New carboalkoxybis(triphenylphosphine)palladium(II) cationic complexes: Synthesis, characterization, reactivity and role in the catalytic hydrocarboalkoxylation of ethene. X-ray structure of trans-[Pd(COOMe)(TsO)(PPh3)2]·2CHCl3

The cationic complexes trans-[Pd(COOR)(H2O)(PPh3)2](TsO) have been synthesised by reacting cis-[Pd(H2O)2(PPh3)2](TsO)2·2H2O with CO in ROH (R = Me and Et), practically under room conditions, or by methathetical exchange of trans-[Pd(COOMe)Cl(PPh3)2] with Ag(TsO) (R = n-Pr, iso-Pr, n-Bu, iso-Bu, sec-Bu). They have been characterised by IR, 1H NMR and 31P NMR spectroscopies. The X-ray investigation of trans-[Pd(COOMe)(TsO)(PPh3)2] reveals that the palladium center is surrounded in a virtually square planar environment realized by two PPh3 trans to each other, the carbon atom of the carbomethoxy ligand and an oxygen atom of the p-toluensulfonate anion, with two crystallization molecules of CHCl3. The Pd–O–S angle, 151.9 (3)°, is very wide, probably due to the interaction of one CHCl3 molecule with the complex inner core. The carbomethoxy derivatives react with R′OH yielding the corresponding R′ carboalkoxy derivative (R′ = Et, n-Pr and iso-Pr); ethene does not insert into the Pd–COOMe bond; decarbomethoxylation occurs when treated with TsOH/H2O in MeOH at 50 °C. All the carboalkoxy are precursors for the catalytic carboalkoxylation of ethene if used in combination of PPh3 and TsOH, better in the presence of some water. Experimental evidences are more in favor of the so-called “hydride” mechanism rather than the “carbomethoxy” mechanism

Zwischen Internetkontrolle und Medienkompetenz: Die Jugend Kasachstans, Usbekistans und Kirgistans im digitalen Zeitalter

Das Internet hat in den letzten zehn Jahren auch Zentralasien durchdrungen und ist nun für breite Bevölkerungsschichten zugänglich, wobei insbesondere die Jugend von diesem Angebot Gebrauch macht. Das stellt die autoritären Regierungen Kasachstans und Usbekistans, aber auch die kirgisische Führung, vor neue Herausforderungen. Häufig wird die strenge Kontrolle des Internets mit dem Schutz der Jugend gerechtfertigt. Online-Kriegspropaganda und IS-Rekrutierungskampagnen in den sozialen Medien dienen als Rechtfertigung für eine verstärkte Kontrolle des Netzes. Zugleich wird in politischen Diskussionen häufig Medienkompetenz von jungen Menschen als wichtiger Schutzmechanismus erwähnt. Die zahlreichen diesbezüglichen nationalen Programme erscheinen jedoch aufgrund fehlender technischer Ausstattung, insbesondere in den Schulen im ländlichen Raum kaum realisierbar und man kann nicht ausschließen, dass sie nur schöne Fassade vor tatsächlicher Internetzensur sind