DRIFT+MS Quantitative Study of the CO Oxidation on Gold supported on Ceria

The steps of the CO oxidation reaction on a Au/CeO2 catalyst was quantitatively investigated using a novel DRIFT cell/micro-reactor. The design and characterization of this DRIFT cell/micro-reactor, coupled with mass spectrometry, to perform operando and transient studies of reactions at the gas/solid interface is presented. The cell was modeled and experimentally validated to obtain kinetic parameters of reactions under true chemical control conditions. Light-off curves of activity vs temperature, step-reaction and excitation modulation spectroscopy (MES) experiments were carried out. TOF and apparent activation energy were identical to the measured using a conventional reactor. The simultaneous detection of gas phase concentrations by MS and the intensity of the IR signals allowed the quantification of surface species active in the reaction: i) Au0-CO (2110 cm-1), Au+-CO (2125 cm-1), ii) carbonate adsorbed on the ceria support (1700-1200 cm-1). Moreover, the amount of adsorbed oxygen could also be quantified. Kinetic constants of CO adsorption and oxidation were measured.Fil: Aguirre, Alejo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Collins, Sebastián Enrique. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaVI San Luis School and Conference on Surfaces, Interfaces and CatalysisSanta FeArgentinaInstituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria QuímicaUniversidad Nacional del Litora

Synergetic Effect of Bimetallic Au-Ru/TiO2 Catalysts for CO and Methanol Complete Oxidation

It is well known that gold nanoparticles supported on metal oxides are active in various reactions of environmental importance.1 Particularly, supported Au nanoparticles is well known as very efficient catalysts for CO oxidation at low temperature.1 It is also possible to perform the oxidation of some volatile organic compounds (VOCs) such as light hydrocarbons and alcohols at room temperature. The most efficient and low-cost method for their abatement is the catalytic combustion to CO2 and H2O, preferentially at low temperatures. On the other hand, the preparation of bimetallic catalysts has been proposed as an alternative to improve the activity, stability and/or selectivity of gold catalysts. In this way, the addition of a second metal could modify the physicochemical and electronic properties of the first metal.2 Ruthenium-based catalysts have been studied in VOCs oxidation reaction, and in conjunction with gold, they exhibit an improvement in catalytic activity.Fil: Calzada, L.. Universidad Nacional Autónoma de México; MéxicoFil: Collins, Sebastián Enrique. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Delannoy, L.. Universite de Paris VI; FranciaFil: Louis, C.. Universite de Paris VI; FranciaFil: Ortalan, V.. Universidad Nacional Autónoma de México; MéxicoFil: Zanella, R.. Universidad Nacional Autónoma de México; MéxicoGold 2018ParisFranciaUniversité Pierre et Marie Curi

Catalytic and molecular insights of the esterification of ibuprofen and ketoprofen with glycerol

The esterification of rac-ibuprofen and rac-ketoprofen with glycerol catalyzed with the commercial biocatalyst Novozym® 435 was investigated at 45 °C with various profen: glycerol molar ratios using 2-propanol as co-solvent in a batch type reaction. The conversion of rac-ibuprofen reached 46%, with an enantiomeric excess towards the S-enantiomer of 42%. When 1:4 ibuprofen:glycerol molar ratio was assayed, 75% of the R-ibuprofen reacted with glycerol towards the monoglyceride with 99% selectivity, which is highly relevant in the field of prodrugs synthesis. The conversion of rac-ketoprofen was lower, 17 % vs. 46 % of rac-ibuprofen, and the esterification afforded both the monoglyceride (70%) and diglyceride (30%) regardless of the ketoprofen:glycerol molar ratio. Investigations of the esterification at molecular level through concentration-modulated infrared spectroscopy, static ATR-FTIR and in situ Raman spectroscopy showed the continuous decay of the species belonging to rac-ibuprofen and glycerol providing further evidences of the reaction. Moreover, the interaction of CALB with ibuprofen modifies the contribution of the ordered structures of the lipase, which might be related with the improved catalytic performance in the esterification of that profen.Fil: Toledo, Victoria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: José, Carla. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Llerena Suster, Carlos Rafael. Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de la Plata; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de La Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Collins, Sebastián Enrique. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Portela, Raquel. Consejo Superior de Investigaciones Científicas. Instituto de Tecnología Química; EspañaFil: Bañares, Miguel A.. Consejo Superior de Investigaciones Científicas. Instituto de Tecnología Química; EspañaFil: Briand, Laura Estefania. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentin

Investigación de sitios ácidos del heteropoliácido de Wells Dawson por adsorción de piridina

El objetivo de esta investigación fue estudiar la interacción de la piridina con el ácido fosfotúngstico de Wells Dawson H6P2W18O62.13H2O másico con el fin de determinar la naturaleza y número de sitios ácidos Brönsted y Lewis presentes en el mismo. Este estudio se realizó mediante la técnica de quimisorción de piridina a temperatura ambiente y análisis por espectroscopia infrarroja in situ de la evolución de la interacción entre la molécula sonda y el material. La evidencia experimental permitió concluir que la compresión del heteropoliácido fosfotúngtico durante la preparación de una pastilla auto-soportada como también la baja superficie específica del material inhiben la adsorción de la molécula sonda.This contribution investigates the interaction between pyridine and bulk phosphotungstic Wells Dawson heteropolyacid H6P2W18O62.13H2O in order to determine the nature and number of both Lewis and Brønsted acid sites. This study was performed through the chemisorption of pyridine at R.T. followed by the continuous analysis of the material with in situ infrared spectroscopy. The results allowed to conclude that the compression of the material during the preparation of the self-supported wafer and the low surface area of the heteropolyacid inhibit the adsorption of the molecular probe.Fil: Matkovic, Silvana Raquel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Bosco, Marta Verónica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Collins, Sebastián Enrique. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Briand, Laura Estefania. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - La Plata. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas "Dr. Jorge J. Ronco". Universidad Nacional de la Plata. Facultad de Ciencias Exactas. Centro de Investigación y Desarrollo en Ciencias Aplicadas; Argentin

Gold catalysts supported on cerium-gallium mixed oxide for the carbon monoxide oxidation and water gas shift reaction

The synthesis, characterization and catalytic properties of gold supported on ceria, gallia and a cerium-gallium mixed oxide were investigated. The nanostructural characterization of the cerium-gallium support (nominal atomic composition Ce80Ga20) showed that gallium(III) cations are homogenously distributed into the ceria matrix by substituting cerium(IV) cations of the fluorite-type structure of ceria. Au was added to the supports by the deposition-precipitation method using urea. High Au dispersions were achieved for all the fresh materials (D > 60%). The CO oxidation and the water gas shift (WGS) reaction were tested on the whole set of catalysts. All the supported-gold catalysts showed high activity for the CO oxidation reaction. However, those containing gallium in their formulation deactivated due to gold particle sinterization. Au(2%)/CeO2 was the most active material for the WGS reaction, and the Au(2%)/Ce80Ga20 was as active as a Au(3%)/Ce68Zr32 catalyst for CO oxidation, and even more active than the reference catalyst of the World Gold Council, Au(2%)/TiO2.Fil: Vecchietti, María Julia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Collins, Sebastián Enrique. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Delgado, Juan José. Universidad de Cadiz. Facultad de Ciencias. Departamento de Cs.de Los Materiales E Ing.metalurgica y Quim.inorg.; EspañaFil: Malecka, Malgorzta. Universidad de Cadiz. Facultad de Ciencias. Departamento de Cs.de Los Materiales E Ing.metalurgica y Quim.inorg.; EspañaFil: del Rio, Eloy. Universidad de Cadiz. Facultad de Ciencias. Departamento de Cs.de Los Materiales E Ing.metalurgica y Quim.inorg.; EspañaFil: Chen, Xiaowei. Universidad de Cadiz. Facultad de Ciencias. Departamento de Cs.de Los Materiales E Ing.metalurgica y Quim.inorg.; EspañaFil: Bernal, Serafín. Universidad de Cadiz. Facultad de Ciencias. Departamento de Cs.de Los Materiales E Ing.metalurgica y Quim.inorg.; EspañaFil: Bonivardi, Adrian Lionel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; Argentin

Reformado de Etanol: Estudio de la Adsorción y Descomposición de Etanol sobre Óxidos Mixtos de Cerio-Galio

En este trabajo se estudió la adsorción y reacción superficial a temperatura programada de etanol sobre CeO2 puro y óxidos mixtos de Ce-Ga mediante espectroscopia infrarroja por reflectancia difusa y espectrometría de masas. La correlación de los resultados obtenidos por ambas técnicas permitió plantear un mecanismo para la reacción de etanol con la superficie de los soportes estudiados. El etanol se adsorbe disociativamente formando especies etoxi. Dichas especies se descomponen a partir de 150 °C para dar grupos acetato. Por encima de 190 °C se observó la liberación de etileno en el caso del CeO2 y Ga2O3, pero no para los óxidos mixtos de Ce-Ga. Luego de la descomposición, los restos carbonosos fueron oxidados a temperatura programada con O2, y se observó que la evolución de CO2 fue al menos el 40 % mayor en el CeO2 respecto de los óxidos mixtos. Estos resultados sugieren que el etileno puede ser una de las fuentes de formación de coque sobre estos materiales. Se propone que la incorporación de cationes Ga3+ a la ceria mejora su comportamiento oxidativo, lo que redundaría en una mayor estabilidad de los catalizadores basados en Ce-Ga frente al reformado de etanol con vapor de agua para la producción de hidrógeno.Fil: Vecchietti, María Julia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Giordano, Sofía. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Mohr, Susanne. Universitat Erlangen-Nuremberg; AlemaniaFil: Collins, Sebastián Enrique. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Libuda, Jörg. Universitat Erlangen-Nuremberg; AlemaniaFil: Bonivardi, Adrian Lionel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaXXVI Congresso Ibero-Americano de CatálisePortugalSociedade Portuguesa de QuímicaUniversidade de Coimbr

Molecular Structure and Thermal Stability of Oxide-Supported Phosphotungstic Wells-Dawson Heteropolyacid

We present, for the first time in literature, a systematic study of the molecular structure of the Wells-Dawson heteropolyacid H6P2W18O62.24H2O (HPA) dispersed on TiO2, SiO2, ZrO2 and Al2O3. The heteropolyacid-based materials were synthesized through a conventional impregnation method (in aqueous and ethanol media) at a loading that corresponds to the theoretical monolayer coverage (dispersion limit loading). The combination of Raman and infrared studies demonstrates the presence of crystals of HPA (regardless of the nature of the medium used during the synthesis) suggesting that the dispersion limit loading was greatly exceeded. In situ temperature programmed analyses demonstrated that the Raman shift of the distinctive W=O Raman mode of the fosfotungstic Wells-Dawson heteropolyacid is sensitive to the local environment, that is the amount of water molecules associated with the structure. Moreover, the aqueous based species associated with such structures are recognizable through infrared spectroscopy.Fil: Matkovic, Silvana Raquel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas; ArgentinaFil: Collins, Sebastián Enrique. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico Para la Industria Química (i); ArgentinaFil: Bonivardi, Adrian Lionel. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico Para la Industria Química (i); ArgentinaFil: Bañares, Miguel A.. CSIC, Consejo Superior de Investigaciones Cientificas, Instituto de Catalisis y Petroquimica.Catalytic Spectroscopy Laboratory; EspañaFil: Briand, Laura Estefania. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Centro de Investigación y Desarrollo En Ciencias Aplicadas; Argentin

A multi-country test of brief reappraisal interventions on emotions during the COVID-19 pandemic.

The COVID-19 pandemic has increased negative emotions and decreased positive emotions globally. Left unchecked, these emotional changes might have a wide array of adverse impacts. To reduce negative emotions and increase positive emotions, we tested the effectiveness of reappraisal, an emotion-regulation strategy that modifies how one thinks about a situation. Participants from 87 countries and regions (n = 21,644) were randomly assigned to one of two brief reappraisal interventions (reconstrual or repurposing) or one of two control conditions (active or passive). Results revealed that both reappraisal interventions (vesus both control conditions) consistently reduced negative emotions and increased positive emotions across different measures. Reconstrual and repurposing interventions had similar effects. Importantly, planned exploratory analyses indicated that reappraisal interventions did not reduce intentions to practice preventive health behaviours. The findings demonstrate the viability of creating scalable, low-cost interventions for use around the world

Bio-paraffin from Soybean Oil as Eco-friendly Alternative to Mineral Waxes

Blends of fully and partial hydrogenated soybean oil, with 50/50 and 80/20 wt %, were chemically interesterified. The composition-texture relationships were investigated and established for the set of investigated materials. The raw materials, the original and interesterified blends, were analyzed in terms of their fatty acid and triacylglycerol compositions by gas chromatography. All materials were characterized by differential scanning calorimetry (DSC), polymorphic forms were characterized by X-ray diffraction (XRD), crystalline structures were characterized by polarized light microscopy (PLM), and textures were characterized by penetration testing. Interesterification caused a rearrangement of triacylglycerol species, reducing the concentration of trisaturated, triunsaturated, and diunsaturated triacylglycerols, increasing the amount of monounsaturated triacylglycerol, and resulting in a lowering of melting points as compared with the original blends. This modification in the chemical composition clearly changed the crystallization behavior, producing reductions in crystal size, alterations in crystalline polymorphism, and increases in plasticity in the blends. Interesterified materials displayed melting and textural characteristics suited for potential mineral wax substitutes.Fil: Romero, Sandra Zulema. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Minari, Roque Javier. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; Argentina. Universidad Nacional del Litoral; ArgentinaFil: Collins, Sebastián Enrique. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; Argentin

Selective detection of reaction intermediates using concentration-modulation excitation DRIFT spectroscopy

Concentration-modulation excitation spectroscopy (MES) experiments in combination with phase-sensitive detection (PSD) were used to monitor the gas–solid interface by means of in operando diffuse reflectance infrared spectroscopy (DRIFT). The MES methodology is a powerful technique because it allows sensitive and selective spectroscopic detection and monitoring of the dynamic behavior of species directly involved in a reaction. In this work, c-MES was employed to monitor the adsorption of hydrogen and carbon dioxide and their reaction (reverse water gas shift) on a model Pd(1 wt.%)/γ-Ga2O3catalyst. Details of the reaction mechanism could be reached: (i) H2 is dissociatively chemisorbed on the gallium oxide surface giving Ga–H species; (ii) CO2 is adsorbed giving rise of carbonate groups; (iii) on the gallia surface, carbonates are hydrogenated by Ga–H to produce formate species with different coordination, e.g. monodentate, bidentate and bridged formates, which in turn are decomposed into CO(g); (iv) the metal phase increases the formate surface concentration onto the gallia because of an efficient supply of atomic hydrogen via a spillover. Results also indicated that monodentate formates are the most reactive intermediate.Fil: Aguirre, Alejo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; ArgentinaFil: Collins, Sebastián Enrique. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química. Universidad Nacional del Litoral. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química; Argentin