Voltammetric study of the adsorbed thermophilic plastocyanin from Phormidium laminosum up to 90 °c

Redox thermodynamics and kinetics of plastocyanin from Phormidium laminosum, and of azurin from Pseudonomas aeruginosa, have been investigated as a function of temperature by protein film voltammetry. To this purpose, both proteins have been physisorbed on a pyrolytic graphite edge electrode. A pronounced negative shift of the plastocyanin standard potential, compared to a slight shift in the case of azurin, has been found upon increasing the temperature. Hence, significant conformational and/or solvation changes accompany the redox conversion of plastocyanin. Lower electron transfer rate constants (by c.a. one order of magnitude) and higher activation enthalpies have been found for plastocyanin as compared to azurin. The voltammetric response of azurin vanishes irreversibly at temperatures close to 60 °C, whereas the redox properties of plastocyanin remain unaltered, except for some loss of electroactive protein, after heating the electrode at temperatures as high as 90 °C.Ministerio de Economía y Competitividad CTQ 2008-00371, BFU2009-07190Junta de Andalucía P07-FQM-02492, P06-CVI-0171

Search for dark matter produced in association with bottom or top quarks in √s = 13 TeV pp collisions with the ATLAS detector

A search for weakly interacting massive particle dark matter produced in association with bottom or top quarks is presented. Final states containing third-generation quarks and miss- ing transverse momentum are considered. The analysis uses 36.1 fb−1 of proton–proton collision data recorded by the ATLAS experiment at √s = 13 TeV in 2015 and 2016. No significant excess of events above the estimated backgrounds is observed. The results are in- terpreted in the framework of simplified models of spin-0 dark-matter mediators. For colour- neutral spin-0 mediators produced in association with top quarks and decaying into a pair of dark-matter particles, mediator masses below 50 GeV are excluded assuming a dark-matter candidate mass of 1 GeV and unitary couplings. For scalar and pseudoscalar mediators produced in association with bottom quarks, the search sets limits on the production cross- section of 300 times the predicted rate for mediators with masses between 10 and 50 GeV and assuming a dark-matter mass of 1 GeV and unitary coupling. Constraints on colour- charged scalar simplified models are also presented. Assuming a dark-matter particle mass of 35 GeV, mediator particles with mass below 1.1 TeV are excluded for couplings yielding a dark-matter relic density consistent with measurements

Estudio del acoplamiento de los procesos de adsorción, transferencia electrónica y cinética homogénea en la reducción electroquímica del ácido parabánico

El estudio de los procesos electroquímicos de los compuestos orgánicos en la interfase Hg/disolución, constituye una de las líneas de investigación clásicas de la Electroquímica, originando dos escuelas con diferente metodología: aqu&eacut ... e;lla que estudia los procesos de adsorción, desde un punto de vista termodinámico; y la que se ocupa de los procesos de transferencia de carga, desde el punto de vista cinético.Esta diferenciación, que también afecta a los dispositivos y metodologías experimentales, se ha traducido en un gran número de trabajos donde ambos procesos se estudian por separado. Sin embargo, lejos de ser independiente constituyen procesos acoplados, cuya influencia mutua se manifiesta de diferentes formas. A pesar de existir soluciones, en algunos casos rigurosas para el análisis de procesos de transferencia de carga acoplados con procesos de adsorción, los estudios experimentales de este tipo son muy escasos, en gran parte debido al elevado número de parámetros y variables que necesitan ser estimados sin ambigüedad.Por otro lado, dependiendo de la naturales y estructura química del compuesto orgánico, el proceso de transferencia electrónica puede estar acoplado con reacciones homogéneas y/o heterogéneas; lo que supone una complicación adicional.En principio, si todos los procesos actuasen simultáneamente y en la misma proporción relativa, el análisis de la respuesta electródica sería muy complejo y con muy pocas posibilidad de aplicación práctica. Sin embargo, en base a las diferentes escalas de tiempo de cada uno de los procesos, y a su diferente dependencia con las propiedades del medio (pH, composición, fuerza, iónica, etc"¦); se pueden elegir las condiciones idóneas en las que sólo un número muy pequeño de parámetros operan, permitiendo su cuantificación individual.En la presente Memoria, se pretende llevar a cabo un estudio interrelacionado de los procesos de adsorción y reducción electroquímica del ácido parabánico (AP), en la interfase Hg/disolución. Además, debido a la presencia en la molécula de grupos con capacidad de protonarse o desprotonarse, hecho que influye de forma directa en la reacción de reducción electroquímica, es necesario llevar a cabo un estudio de las propiedades ácido/base del compuesto en cuestión