Identificação e estudos visando a aplicação de infoquímicos para o controle do gorgulho da casca do pinus, Pissodes Castaneus (De Geer, 1775) (Coleoptera, Curculionidae).

Resumo: No Brasil, plantacoes de pinus ocupam uma area de 1.840.050 hectares, 57,6% desta area nos Estados do Sul. As especies mais plantadas na regiao Sul sao P. taeda e P. elliottii, as quais sao atacadas por pragas, principalmente, a vespa-damadeira (Sirex noctilio), pulgoes do genero Cinara e mais recentemente o gorgulhodo- pinus, Pissodes castaneus (De Geer, 1775) (Coleoptera, Curculionidae). Os danos produzidos por P. castaneus podem ser de dois tipos, o primeiro corresponde ao dano provocado pelo adulto ao alimentar-se das gemas e ramos jovens; o segundo e principal dano e ocasionado pelas larvas em seu processo de alimentacao, construindo galerias e anelando ramos e troncos em arvores jovens e adultas. Face a importancia que P. castaneus vem adquirindo em reflorestamentos de pinus faz-se necessario desenvolver um Programa de Manejo Integrado de Pragas (MIP), no intuito de criar mecanismos para o monitoramento e controle populacional, em que a identificacao e emprego de semioquimicos merece destaque. Em bioensaios utilizando olfatometro em Y, machos atrairam apenas femeas, indicando que os compostos produzidos pelos machos atuam como feromonios sexuais, e a planta hospedeira atrai ambos os sexos. Foi determinado que os machos de P. castaneus produzem uma mistura de grandisol e grandisal. Para a determinacao da estereoquimica absoluta dos compostos, o extrato natural foi tratado com LiAlH4 e o produto obtido foi analisado por cromatografia gasosa em coluna quiral permitindo, atraves de comparacao com padroes quirais, determinar se tratar do (1R, 2S)- grandisol em um excesso enantiomerico superior a 95%. Este resultado evidencia que P. castaneus produz tanto grandisal quanto grandisol com configuracao (1R, 2S) e em elevada pureza optica. Alguns estudos anteriores mostraram que e possivel distinguir especies de Pinus analisando os compostos dos floemas e de outros tecidos. Neste trabalho, os volateis produzidos pelas plantas foram analisados visando a diferenciacao entre as especies. As especies de Pinus analisadas foram diferenciadas atraves da analise quimiometrica dos volateis produzidos. Em especial, diferenciou-se as especies ertencentes a subsecoes diferentes, como o caso de P. patula e P. maxinimoi. Outros estudos mostraram que as plantas podem responder tanto para alimentacao quanto oviposicao dos insetos herbivoros. Respostas indiretas para a alimentacao resultam na emissao de volateis (sinomonios) que atraem inimigos naturais dos insetos. No entanto, alguns compostos induzidos por ataques de insetos podem agir como cairomonios, e ter efeito sinergistico com feromonios exalados pelos insetos. Neste estudo determinou-se que quando atacadas por P. castaneus, as arvores de P. taeda passam a produzir ƒ¿-pineno em quantidades maiores, assim como ha a interrupcao da producao de ƒÀ-felandreno e ermacreno D. As arvores atacadas produzem tambem 8 compostos, alguns provavelmente sao derivados de compostos produzidos pela planta sadia

Identification of compounds present in two different Caatinga medicinal plants obtained in free markets in Senhor do Bonfim – BA: Análise dos compostos de duas plantas medicinais da Caatinga obtidas na feira livre de Senhor do Bonfim – BA

Medicinal plants of Brazilian native flora are consumed with little or no proof of its pharmacological properties, based only on users’ or traders’ reports. Although they are natural and, therefore, popularly considered free of side effects, medicinal plants’ toxicity is a serious public health concern, either because of the plant’s own compounds, either by adulterations or interaction with other medicines. Since these medicinal plants are usually sold in markets and free fairs by people without formal education, there may be labeling or manipulation problems, resulting in the absence of the desired effects or presence of adverse effects. In this work, compounds present in different medicinal plants samples found in Senhor do Bonfim free market (BA) were identified: six samples of Sene (Senna occidentalis; Fabaceae) and six samples of Umburana (Amburana cearensis; Fabaceae). For the compounds extraction of S. occidentalis, hydrodestilation was used, and for A. cearensis the compounds were extracted using maceration with hexane. All extracts were analyzed by GC-MS. Compounds in both plants had a high variation among samples, which can mean either that some of the medicinal plants sold in free markets belong to a species different from the announced one or, at least, that compounds found in the sample had degraded between harvest and sale

Differential cross section measurements for the production of a W boson in association with jets in proton–proton collisions at √s = 7 TeV

Measurements are reported of differential cross sections for the production of a W boson, which decays into a muon and a neutrino, in association with jets, as a function of several variables, including the transverse momenta (pT) and pseudorapidities of the four leading jets, the scalar sum of jet transverse momenta (HT), and the difference in azimuthal angle between the directions of each jet and the muon. The data sample of pp collisions at a centre-of-mass energy of 7 TeV was collected with the CMS detector at the LHC and corresponds to an integrated luminosity of 5.0 fb[superscript −1]. The measured cross sections are compared to predictions from Monte Carlo generators, MadGraph + pythia and sherpa, and to next-to-leading-order calculations from BlackHat + sherpa. The differential cross sections are found to be in agreement with the predictions, apart from the pT distributions of the leading jets at high pT values, the distributions of the HT at high-HT and low jet multiplicity, and the distribution of the difference in azimuthal angle between the leading jet and the muon at low values.United States. Dept. of EnergyNational Science Foundation (U.S.)Alfred P. Sloan Foundatio

Impacts of the Tropical Pacific/Indian Oceans on the Seasonal Cycle of the West African Monsoon

The current consensus is that drought has developed in the Sahel during the second half of the twentieth century as a result of remote effects of oceanic anomalies amplified by local land–atmosphere interactions. This paper focuses on the impacts of oceanic anomalies upon West African climate and specifically aims to identify those from SST anomalies in the Pacific/Indian Oceans during spring and summer seasons, when they were significant. Idealized sensitivity experiments are performed with four atmospheric general circulation models (AGCMs). The prescribed SST patterns used in the AGCMs are based on the leading mode of covariability between SST anomalies over the Pacific/Indian Oceans and summer rainfall over West Africa. The results show that such oceanic anomalies in the Pacific/Indian Ocean lead to a northward shift of an anomalous dry belt from the Gulf of Guinea to the Sahel as the season advances. In the Sahel, the magnitude of rainfall anomalies is comparable to that obtained by other authors using SST anomalies confined to the proximity of the Atlantic Ocean. The mechanism connecting the Pacific/Indian SST anomalies with West African rainfall has a strong seasonal cycle. In spring (May and June), anomalous subsidence develops over both the Maritime Continent and the equatorial Atlantic in response to the enhanced equatorial heating. Precipitation increases over continental West Africa in association with stronger zonal convergence of moisture. In addition, precipitation decreases over the Gulf of Guinea. During the monsoon peak (July and August), the SST anomalies move westward over the equatorial Pacific and the two regions where subsidence occurred earlier in the seasons merge over West Africa. The monsoon weakens and rainfall decreases over the Sahel, especially in August.Peer reviewe

Identificação e estudos visando a aplicação de infoquímicos para o controle do gorgulho da casca do pinus, Pissodes Castaneus (De Geer, 1775) (Coleoptera, Curculionidae).

Resumo: No Brasil, plantacoes de pinus ocupam uma area de 1.840.050 hectares, 57,6% desta area nos Estados do Sul. As especies mais plantadas na regiao Sul sao P. taeda e P. elliottii, as quais sao atacadas por pragas, principalmente, a vespa-damadeira (Sirex noctilio), pulgoes do genero Cinara e mais recentemente o gorgulhodo- pinus, Pissodes castaneus (De Geer, 1775) (Coleoptera, Curculionidae). Os danos produzidos por P. castaneus podem ser de dois tipos, o primeiro corresponde ao dano provocado pelo adulto ao alimentar-se das gemas e ramos jovens; o segundo e principal dano e ocasionado pelas larvas em seu processo de alimentacao, construindo galerias e anelando ramos e troncos em arvores jovens e adultas. Face a importancia que P. castaneus vem adquirindo em reflorestamentos de pinus faz-se necessario desenvolver um Programa de Manejo Integrado de Pragas (MIP), no intuito de criar mecanismos para o monitoramento e controle populacional, em que a identificacao e emprego de semioquimicos merece destaque. Em bioensaios utilizando olfatometro em Y, machos atrairam apenas femeas, indicando que os compostos produzidos pelos machos atuam como feromonios sexuais, e a planta hospedeira atrai ambos os sexos. Foi determinado que os machos de P. castaneus produzem uma mistura de grandisol e grandisal. Para a determinacao da estereoquimica absoluta dos compostos, o extrato natural foi tratado com LiAlH4 e o produto obtido foi analisado por cromatografia gasosa em coluna quiral permitindo, atraves de comparacao com padroes quirais, determinar se tratar do (1R, 2S)- grandisol em um excesso enantiomerico superior a 95%. Este resultado evidencia que P. castaneus produz tanto grandisal quanto grandisol com configuracao (1R, 2S) e em elevada pureza optica. Alguns estudos anteriores mostraram que e possivel distinguir especies de Pinus analisando os compostos dos floemas e de outros tecidos. Neste trabalho, os volateis produzidos pelas plantas foram analisados visando a diferenciacao entre as especies. As especies de Pinus analisadas foram diferenciadas atraves da analise quimiometrica dos volateis produzidos. Em especial, diferenciou-se as especies ertencentes a subsecoes diferentes, como o caso de P. patula e P. maxinimoi. Outros estudos mostraram que as plantas podem responder tanto para alimentacao quanto oviposicao dos insetos herbivoros. Respostas indiretas para a alimentacao resultam na emissao de volateis (sinomonios) que atraem inimigos naturais dos insetos. No entanto, alguns compostos induzidos por ataques de insetos podem agir como cairomonios, e ter efeito sinergistico com feromonios exalados pelos insetos. Neste estudo determinou-se que quando atacadas por P. castaneus, as arvores de P. taeda passam a produzir ƒ¿-pineno em quantidades maiores, assim como ha a interrupcao da producao de ƒÀ-felandreno e ermacreno D. As arvores atacadas produzem tambem 8 compostos, alguns provavelmente sao derivados de compostos produzidos pela planta sadia

Desenvolvimento de metodologias de síntese utilizando catalisadores de zinco e paládio

Orientador : Prof. Dr. Francisco de Assis MarquesTese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 08/08/2014Inclui referênciasResumo: Na primeira parte do trabalho estudos foram realizados visando efetuar adicoes estereosseletivas de dietilzinco a aldeidos na presenca de aminoalcoois quirais N-substituidos derivados do ƒ¿-pineno como catalisadores. Os rendimentos dos produtos de adicao e os excessos enantiomericos obtidos nestas reacoes demonstram a potencialidade destes ligantes como indutores de quiralidade. Tambem foi demonstrado que, mudando-se o enantiomero do ƒ¿-pineno utilizado como material de partida para a sintese dos ligantes, obtem-se o outro enantiomero do alcool como majoritario, na reacao de adicao de dietilzinco a aldeidos. Quando se utilizou o ligante derivado do (+)-ƒ¿-pineno, o enantiomero obtido em excesso enantiomerico de ate 94% foi o alcool R. Quando se utilizou o ligante derivado do (-)-ƒ¿-pineno, obteve-se o S em excesso enantiomerico de ate 88%. Na segunda parte do trabalho estudou-se Processos de Acoplamento Cruzados Desprotonativos (PACD) de benzenos alílicos e tioéteres com brometos de arila, utilizando catalisadores de paládio e LiN(SiMe3)2 como base. Para a metodologia de PACD de benzenos alílicos, houve a necessidade de minimizar a reação de Heck sofrida pelo material de partida. Estudos sistemáticos com diferentes ligantes permitiram determinar que o ligante triciclohexilfosfina, PCy3, favorecia a reação desejada levando aos produtos de acoplamento com rendimentos de até 97%. No Acoplamento Cruzado Desprotonativo de tioéteres, o problema enfrentado foi a degradação do produto, que sofria uma segunda reação catalisada por paládio, formando o diarilsulfeto. Para minimizar esta degradação do produto, a reação foi realizada à temperatura ambiente e em tempos de reação curtos. Com estas condições, os produtos foram obtidos com até 97% de rendimento.Abstract: In the first part of this work, studies were conducted to make stereoselective additions of diethylzinc to aldehydes in the presence of chiral Nsubstituted amino alcohols derivatives of á-pinene as catalysts. The yields and enantiomeric excesses of the addition products obtained in these reactions demonstrate the potential of these ligands to induce chirality. It has also been shown that by changing the enantiomer of á-pinene used as starting material for the synthesis of the ligands, the reaction of addition of diethylzinc to aldehydes yields the other alcohol enantiomer as the major compound. When using the ligand derived from (+)-á-pinene the (R)-enantiomer was obtained in enantiomeric excess up to 94%. When the ligand derived from (-)-á-pinene was used, the S enantiomer was obtained in enantiomeric excess of up to 88%. In the second part of the work we studied Deprotonative Cross-Coupling Processes (DCCP) of allylbenzenes and tioesters with aryl bromides using palladium catalysts and LiN(SiMe3)2 as base. . For the methodology of DCCP of allylbenzenes, it was necessary to minimize the Heck reaction suffered by the starting material. Systematic studies with different ligands were used to determine the tricyclohexylphosphine ligand, PCy3, favored the reaction leading to the desired coupling products in yields up to 97%. For the deprotonative cross coupling of thioethers, the problem faced has been the degradation of the product, which underwent a second palladium catalyzed reaction to form a diarylsulfide compound. To minimize the formation of this byproduct, the reaction was carried out at room temperature and with short reaction times. Under these conditions, products were obtained in up to 97% yield

Essential Oils from Different Plant Parts of Eucalyptus cinerea F. Muell. ex Benth. (Myrtaceae) as a Source of 1,8-Cineole and Their Bioactivities

Eucalyptus cinerea, known as silver dollar tree, has few descriptions in traditional medicine. Chemical composition and antimicrobial properties of the essential oils of leaves, flowers and fruits, collected seasonally, were determined by GC/MS and disk diffusion/MIC, respectively. 1,8-Cineole was the main compound, particularly in fresh leaves—Spring (74.98%), dried leaves—Spring (85.32%), flowers—Winter (78.76%) and fruits—Winter (80.97%). Other compounds were found in the aerial parts in all seasons: α-pinene (2.41% to 10.13%), limonene (1.46% to 4.43%), α-terpineol (1.73% to 11.72%), and α-terpinyl acetate (3.04% to 20.44%). The essential oils showed antimicrobial activities against bacteria and yeasts, with the best results being found for the dried autumn and winter leaves oils (MIC < 0.39 mg/mL) against Streptococcus pyogenes. For the other tested microorganisms the following MIC results were found: Staphylococcus aureus—Dried leaves oil from summer (0.78 mg/mL), Pseudomonas aeruginosa—Flowers oil from autumn and fruits oil from winter (1.56 mg/mL) and Candida albicans—Flowers oil from autumn and fruits oils from winter and spring (0.78 mg/mL)