Electrochemical behavior of lanthanum and yttrium ions in two molten chlorides with different oxoacidic properties: The eutectic LiCl-KCl and the equimolar mixture CaCl2-NaCl

The electrochemical behavior of LaCl3 and YCl3 was studied in two molten chloride mixtures with different oxoacidic properties, the eutectic LiCl-KCl and the equimolar CaCl2-NaCl melt at different temperatures. The stable oxidation states of both elements have been found to be (III) and (0) in both melts, and it was found that both La(III) and Y(III) cations were less solvated by the chloride ions in the calcium-based melt, which was explained by the stability of CaCl4 2- ions in that melt. Transient electrochemical techniques, such as cyclic voltammetry, chronopotentiometry and chronoamperometry were used in order to study the reaction mechanism and the transport parameters of electro active species at a tungsten electrode. The results showed that in the eutectic LiCl-KCl, the electro crystallization of lanthanum and yttrium seems to be the controlling electrochemical step while in CaCl2-NaCl this phenomenon has not been observed. That was explained in terms of the differences in the physicochemical properties of the systems, especially interfacial tensions. In the eutectic LiCl-KCl chronoamperometric studies indicated instantaneous and three dimensional nucleation and crystal growth of lanthanum and yttrium whatever the applied over potential of the rare earth metal is, whereas in the equimolar mixture CaCl2-NaCl, the corresponding electrochemical exchanges were found to be quasi-reversible, and the values of the kinetic parameters, K0 and α,were obtained for both reactions. Mass transport towards the electrode is a simple diffusion process, and the diffusion coefficients have been calculated. The validity of the Arrhenius law was also verified by plotting the variation of the logarithm of the diffusion coefficient versus 1/T

Aqueous hydroxylation mediated synthesis of crystalline calcium uranate particles

Metal uranates(VI) are solubility limiting U(VI) phases under high pH conditions and may act as suitable long-term wasteforms. The precipitation and thermal phase development mechanisms of calcium uranate particles formed via aqueous hydroxylation reactions are studied in order to address the lack of aqueous synthesis methods currently available. Hydrous Ca-deficient uranate particles formed from aqueous solutions saturated in U(VI) oligomers were found to thermally decompose via several weight-loss steps between 100 and 800 °C. Crystalline calcium uranate (Ca2U3O11) is initially formed at 700 °C via dehydration and dehydroxylation-olation reactions under redox-neutral conditions. This initial phase decomposes to biphasic CaUO4-UO2 particles at 800 °C via a reductive pathway

Supporting personalization in a Web-based course.

Role-based access policies model the users domain by means of complex structures where roles, which represent jobs or responsibilities assumed by users, are specialized into more concrete subroles which inherit properties and authorizations from their parents. Such an approach can be applied within the context of educational applications, where different roles are easily identified each of which has different views of the same information items and different capabilities to modify them. Moreover, even though this approach, has only been oriented towards modeling security requirements, it can be extended to support personalized access to the information. In this paper, we describe how to combine the basic principles of RBAC policies and adaptation with a view of providing personalized access to the different types of users of a web-based course. Moreover, we also present Courba, a platform to generate personalized web-based courses using XML to support the definition of access policies

Simulación numérica y cálculo de los flujos de calor en los puntos de Gauss en placas de materiales de baja conductividad utilizando elementos isoparamétricos bidimensionales lineales

El objetivo es validar un programa de simulación numérica (y continuar el desarrollo de programas más avanzados) por medio de la verificación y contrastación de resultados esperados en un caso de referencia cuyos resultados son conocidos. El desarrollo parte de la ecuación de conservación de energía térmica en la cual se desprecia el término transitorio y el término de flujo volumétrico, a esta ecuación se le aplica el método de Galerkin y se discretiza el dominio utilizando elementos isoparamétricos bidimensionales lineales de 4 nodos. Las integrales de la matriz se resolvieron utilizando malla de 2 x 2 puntos de integración de Gauss. El modelo físico considerado es una placa de 15 cm de longitud, 10 cm de alto y 1 cm de espesor. El modelo de elementos finitos consiste de 3 elementos bidimensionales lineales y condiciones de contorno Dirichlet aplicadas (temperatura) en los nodos extremos, cuyos valores son: 0°C en un extremo izquierdo y 100°C en el derecho, a lo largo de la longitud. Mediante el programa de simulación numérica por el método de elementos finitos desarrollado para este trabajo se calcularon los flujos de calor en los 4 puntos de Gauss de cada elemento y se comprobó que los mismos son iguales en los 4 puntos para los 3 elementos, también se verificó que solo existen flujos de calor en la dirección horizontal, es decir el vector de flujos de calor solo tiene componente en dirección x, dado que es en esta dirección donde se aplican las condiciones de contorno (temperatura), también se verificó que los flujos aumentan a medida que aumenta la conductividad térmica, y se verificó que el corcho resulta el mejor aislante, dado que tiene los menores valores de flujos de calor, ya que posee la menor conductividad térmica. Todos estos resultados esperados, permiten validar el programa de simulación numérica y continuar el desarrollo de programas más avanzados.Facultad de Ingenierí

Simulación numérica de difusión transitoria no lineal unidimensional en sólidos

El objetivo del trabajo fue desarrollar un procedimiento de simulación numérica unidimensional para modelar fenómenos de transmisión de calor en sólidos cuando la difusión depende de la temperatura, y para determinar las temperaturas nodales en cada punto del dominio. El desarrollo se aplica a la ecuación de transmisión de calor transitoria 1D adimensional. Se aplicó el método de Bubnov-Galerkin a la ecuación de calor y se discretizó el dominio utilizando 10 elementos isoparamétricos lineales unidimensionales. Se determinaron las matrices de masa (M) del término transitorio y la matriz (K) del término difusivo. Posteriormente se aplicó el método Alfa con α=1 (forward Euler) para resolver la ecuación transitoria. Las no linealidades se trataron con los métodos de Newton-Raphson y Picard. La condición de contorno fue una temperatura adimensional de 0 en el nodo extremo (y=1) y una temperatura inicial adimensional de 1 para todo el dominio. La dependencia del fenómeno con las temperaturas en cada nodo fue cuadrática. Se utilizó un paso de tiempo adimensional de 0,1 y un paso espacial de 0,1. Con el procedimiento desarrollado se calcularon las temperaturas en los 11 nodos y se analizó el alcance de la condición de equilibrio para 20 pasos de tiempo. La simulación numérica se verificó con 2 métodos (Picard y Newton-Raphson). Para lograr el objetivo se realizó un bucle iterativo en donde la condición para la convergencia en un paso de tiempo considera el cociente entre la norma 2 entre la iteración actual y la iteración anterior, y la norma 2 de la iteración actual, si el resultado del cociente resulta menor a la tolerancia definida, la simulación pasa automáticamente a calcular las temperaturas en el instante de tiempo siguiente. Los resultados obtenidos fueron las 11 temperaturas nodales para los 20 pasos de tiempo. Se encontró que ambos modelos convergían al mismo resultado.Facultad de Ingenierí

Mortality after surgery in Europe: a 7 day cohort study

Background: Clinical outcomes after major surgery are poorly described at the national level. Evidence of heterogeneity between hospitals and health-care systems suggests potential to improve care for patients but this potential remains unconfirmed. The European Surgical Outcomes Study was an international study designed to assess outcomes after non-cardiac surgery in Europe.Methods: We did this 7 day cohort study between April 4 and April 11, 2011. We collected data describing consecutive patients aged 16 years and older undergoing inpatient non-cardiac surgery in 498 hospitals across 28 European nations. Patients were followed up for a maximum of 60 days. The primary endpoint was in-hospital mortality. Secondary outcome measures were duration of hospital stay and admission to critical care. We used χ² and Fisher’s exact tests to compare categorical variables and the t test or the Mann-Whitney U test to compare continuous variables. Significance was set at p<0·05. We constructed multilevel logistic regression models to adjust for the differences in mortality rates between countries.Findings: We included 46 539 patients, of whom 1855 (4%) died before hospital discharge. 3599 (8%) patients were admitted to critical care after surgery with a median length of stay of 1·2 days (IQR 0·9–3·6). 1358 (73%) patients who died were not admitted to critical care at any stage after surgery. Crude mortality rates varied widely between countries (from 1·2% [95% CI 0·0–3·0] for Iceland to 21·5% [16·9–26·2] for Latvia). After adjustment for confounding variables, important differences remained between countries when compared with the UK, the country with the largest dataset (OR range from 0·44 [95% CI 0·19 1·05; p=0·06] for Finland to 6·92 [2·37–20·27; p=0·0004] for Poland).Interpretation: The mortality rate for patients undergoing inpatient non-cardiac surgery was higher than anticipated. Variations in mortality between countries suggest the need for national and international strategies to improve care for this group of patients.Funding: European Society of Intensive Care Medicine, European Society of Anaesthesiology