Heterogeneous Catalytic Approaches in C-H Activation Reactions

This review summarizes the development of user-friendly, recyclable and easily separable heterogeneous catalysts for C–H activation during the last decade until December 2015

1-[4-(Iodo­meth­yl)cyclo­hex­yl]-4-methyl­benzene

In the title compound, C14H19I, the cyclo­hexane ring adopts a chair conformation and the substituents are in equatorial sites. The dihedral angle between the mean planes of the cyclo­hexane and benzene rings is 67.23 (13)°

Late stage C―H activation of a privileged scaffold; synthesis of a library of benzodiazepines

A library of over twenty 5-(2-arylphenyl)-1,3-dihydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-ones has been formed by a microwave-mediated late-stage palladium-catalysed arylation of 1,4-benzodiazepines using diaryliodonium salts. This can also be applied to nordazepam (7-chloro-5-phenyl-1,3-dihydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-one), the active metabolite of diazepam, and subsequent N-alkylation and/or H/D exchange allows further diversification towards elaborated pharmaceuticals and their 3,3'-deuterated analogues

Чрескожная необратимая электропорация при местно-распространенном раке поджелудочной железы – обзор литературы и клинический случай

Background. The results of local destruction methods in locally advanced pancreatic cancer (LAPCa) are contradictory. Radiation therapy is the most commonly used. Other methods are used much less frequently, irreversible electroporation (IRE) is one of them. Most authors indicate an acceptable level of complications and mortality, but without an improvement in long-term results. The results of two meta-analyses have been published, the authors indicate the possibility of using the IRE in selected patients. The authors also point out that minimally invasive methods of using the IRE be preferred. Some experience has been gained in the use of percutaneous access for IRE in LAPCa. Computed tomography, ultrasound guidance can be used for navigation. The level of complications can reach 50 %. Mortality with percutaneous access, as a rule, is absent or does not exceed 5 %. Long-term results are the same with the results of open IRE.Aim. To share authors experience of using percutaneous irreversible electroporation in pancreatic cancer, because there are no references to the use of percutaneous IRE in LAPCa in Russia.Materials and methods. The IRE was performed for 53-year female patient with LAPCa after successful induction therapy. A step-by-step pulse effect of electrodes installed under ultrasound control on the tumor infiltrate was carried out. Magnetic resonance imaging, computed tomography and other types of studies were used for diagnostic purposes.Results. The involvement of the common hepatic artery and portal vein remained after the induction therapy, which did not allow performing pancreatoduodenal resection. Ultrasonic navigation and flat-detector computed tomography allowed to install the electrodes adequatly and safely. The impact zone almost completely blocked the infiltrate zone, a more optimal location of the electrodes was limited by the wide network of venous collaterals. Magnetic resonance imaging data performed before and after the procedure showed no progression of the disease within more than three months after the procedure, including in the affected area. Tumor shrinkage was noted as a partial response.Conclusion. The first experience confirmed the safety and the absence of subsequent complications when using the percutaneous access method of IRE for LAPCa. Follow-up monitoring of the patient will allow to say more correctly about the possibility of the method to provide long-term local control.Введение. Результаты применения методов локального воздействия при местно-распространенном раке поджелудочной железы (МРРПЖ) противоречивы, наиболее частым методом является лучевая терапия. Другие методы воздействия применяются реже, один из них – необратимая электропорация (НЭП). Большая часть авторов указывают на приемлемый уровень осложнений и летальности, но без улучшения отдаленных результатов. Результаты двух метаанализов указывают на целесообразность применения метода у отобранных пациентов. Акцентируется внимание на том, что следует отдавать предпочтение малоинвазивным способам использования метода, поскольку накоплен определенный опыт применения чрескожного доступа для НЭП при МРРПЖ. Для навигации могут использоваться компьютерная томография, ультразвуковое наведение. Уровень осложнений достигает 50 %. Летальность при чрескожном доступе отсутствует или не превышает 5 %, отдаленные результаты не отличаются от результатов НЭП, выполненной во время лапаротомии.Цель исследования – оценка авторского опыта применения чрескожной НЭП при раке поджелудочной железы в виду отсутствия подобного опыта у коллег в России.Материалы и методы. Процедура чрескожной НЭП при раке поджелудочной железы выполнена у пациентки 53 лет по поводу МРРПЖ после успешной индукционной терапии. Осуществлялось поэтапное импульсное воздействие с помощью установленных под ультразвуковым контролем электродов на опухолевый инфильтрат. В диагностических целях применялись магнитно-резонансная томография, компьютерная томография и другие виды исследований.Результаты. Отмечено уменьшение размеров опухолевого инфильтрата после индукционной терапии при сохранении вовлечения общей печеночной артерии и полного блока воротной и верхней брыжеечной вен с развитием коллатералей, что не позволило выполнить панкреатодуоденальную резекцию. Ультразвуковая навигация с неоднократным контролем расположения электродов с помощью плоскодетекторной компьютерной томографии позволила адекватно и безопасно их установить, а в последующем – убедиться в отсутствии осложнений. Результаты магнитно-резонансной томографии, выполненной до и после процедуры, показали отсутствие прогрессирования заболевания в течение 3,5 мес после процедуры, в том числе в зоне воздействия. Отмечено уменьшение опухоли в рамках частичного ответа.Заключение. Подтверждены безопасность и отсутствие последующих осложнений при применении метода чрескожного доступа для НЭП при МРРПЖ. Наблюдение за пациенткой позволит более корректно высказаться о возможности метода обеспечить длительный локальный контроль заболевания при МРРПЖ

Stable N-heterocyclic carbene (NHC)-palladium(0) complexes as active catalysts for olefin cyclopropanation reactions with ethyl diazoacetate

The Pd(0) complexes NHCPdLn (NHC = N-heterocyclic carbene ligand; L = styrene for n = 2 or PR3 for n = 1) efficiently catalyze the olefin cyclopropanation using ethyl diazoacetate (EDA) as the carbene source with activities that improve any other previous described catalytic system based on this metal. Mechanistic studies have shown that all those catalyst precursors deliver in solution the same catalytic species (IPr)Pd(sty), a 14e, unsaturated intermediate that further reacts with EDA to afford (IPr)Pd(=CHCO2Et)(sty), from which cyclopropane is formed.We thank Prof. P. J. Pérez (Univ. Huelva) for helpful and constructive comments on these studies. We thank the Ministerio de Ciencia e Innovación (grants CTQ2008–00042BQU and CTQ2011–24502) and the Junta de Andalucía (Proyecto P07-FQM-02794) for financial support. CM thanks the MEC for a research fellowshipWe thank Prof. P.J. Perez (Univ. Huelva) for helpful and constructive comments on these studies. We thank the Ministerio de Ciencia e Innovacion (grants CTQ2008-00042BQU and CTQ2011-24502) and the Junta de Andalucia (Proyecto P07-FQM-02794) for financial support. CM thanks the MEC for a research fellowship