How intramolecular hydrogen bonding (IHB) controls the C-ON bond homolysis in alkoxyamines

International audienceRecent amazing results (Nkolo et al., Org. Biomol. Chem., 2017, 6167) on the effect of solvents and polarity on the C-ON bond homolysis rate constants kd of alkoxyamine R1R2NOR3 led us to re-investigate the antagonistic effect of intramolecular hydrogen-bonding (IHB) on kd. Here, IHB is investigated both in the nitroxyl fragment R1R2NO and in the alkyl fragment R-3, as well as between fragments, that is, the donating group on the alkyl fragment and the accepting group on the nitroxyl fragment, and conversely. It appears that IHB between fragments (inter IHB) strikingly decreases the homolysis rate constant kd, whereas IHB within the fragment (intra IHB) moderately increases kd. For one alkoxyamine, the simultaneous occurrence of IHB within the nitroxyl fragment and between fragments is reported. The protonation effect is weaker in the presence than in the absence of IHB. A moderate solvent effect is also observed

Hyperfine coupling constants of beta-phosphorylated nitroxides: Subtle interplay between steric strain, hyperconjugation, and dipole-dipole interactions

International audienceSolvent effects in beta-phosphorylated nitroxides show that nitrogen and phosphorus hyperfine coupling constants a(N) and a(p), increase and decrease with increasing polarity, polarizity, and Hydrogen Bond Donor effects of solvents, respectively. In a series of articles, it was shown that the driving interaction controlling the change in a(p) is the maximization of the N+center dot O-center dot center dot center dot center dot center dot center dot P+-O- dipole - dipole interaction. In this work, we show that the steric strain in Spiro beta-phosphotylated nitroxides affords the opposite trend for a(p) that is, a(p) increases with increasing solvent properties features. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved

Mature tertiary lymphoid structures predict immune checkpoint inhibitor efficacy in solid tumors independently of PD-L1 expression

International audienceOnly a minority of patients derive long-term clinical benefit from anti-PD1/PD-L1 monoclonal antibodies. The presence of tertiary lymphoid structures (TLS) has been associated with improved survival in several tumor types. Here, using a large-scale retrospective analysis of three independent cohorts of cancer patients treated with anti-PD1/PD-L1 antibodies, we showed that the presence of mature TLS was associated with improved objective response rate, progression-free survival, and overall survival independently of PD-L1 expression status and CD8+ T-cell density. These results pave the way for using TLS detection to select patients who are more likely to benefit from immune checkpoint blockade

Cartographier les ressources pour gérer les priorités

International audienceComment, depuis plusieurs décennies, la recherche scientifique contribue-t-elle au développement des pays du Sud ? À travers plus de 100 succès emblématiques de la recherche en partenariat, cet ouvrage nous plonge au coeur des grandes questions de développement : oeuvrer pour des sociétés plus justes, lutter contre les maladies, faire face aux risques naturels, mettre en place une agriculture durable garantissant la sécurité alimentaire, préserver la biodiversité, partager les savoirs... Il montre ainsi comment la recherche contribue à l'amélioration des conditions de vie et à la préservation de l'environnement dans les pays en développement, en soulignant le rôle de la science pour répondre aux défis du monde actuel et à venir. Composé de textes courts, didactiques et richement illustrés, il s'adresse à tous les publics

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