Competing mechanisms for the reaction of dichloropropynylborane with 2-tert-butylbutadiene. Diels-Alder reaction versus alkynylboration

Density functional theory and the quantum theory of atoms in molecules approach were used to study two competing process: the Diels-Alder reaction (DA) and the 1,4-alkynylboration (AB) between dichloropropynylborane (1) and 2-tertbutylbutadiene (2) in dichloromethane. We analyzed several reaction pathways related with such reactions for both orientations (meta and para). The stepwise mechanisms for the two competitive reactions share the first step that leads toan intermediate zwitterionic structure. The second step is more favorable for the reaction occurring via TSC-m that leads to the meta enyne product 5, which is the kinetic product. The formation of the meta DA product cannot be explainedthrough a direct cycloaddition, due to the higher activation free energy of the associated transition structure (TSB-m). An alternative transition structure with [4 + 3] character (TSD-m) that connects the meta enyne 5 with the meta cycloadduct 3 was found. We propose that at longer reaction times, 5 rearranges to the thermodynamic product 3 via TSD-m passing by a six-membered ring structure and a seven-membered ring structure. The topological analysis of the charge density along the selected reaction coordinates provided some understanding on the intriguing competitive reactions.Fil: Vallejos, Margarita. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Rosario. Instituto de Química Rosario; Argentina. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura; ArgentinaFil: Pellegrinet, Silvina Carla. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Rosario. Instituto de Química Rosario; Argentin

Preferential formation of the different hydrogen bonds and their effects in tetrahydrofuran and tetrahydropyran microhydrated complexes

The role of cycloether-water (c-w) and water-water (w-w) hydrogen bonds (H-bonds) on the stability of the tetrahydrofuran THF/(H 2O) n and the tetrahydropyran THP/(H 2O) n complexes with n = 1-4 was investigated herein using the density functional and ab initio methods and the atoms in molecules theory. Geometry optimizations for these complexes were carried out with various possible initial guess structures. It was revealed that the major contributions of the mono and dihydrated complexes came from c-w H-bonds. A competition between c-w and w-w H-bonds contribution was observed for trihydrated complexes. For most of tetrahydrated complexes, the inter-water H-bonds provided the greatest contribution, whereas the c-w contributions were small but not negligible. It was confirmed that to produce a hydrophobic hydration of cycloethers, the C-H•••O w H-bond should be associated with a network of H-bonds that connects both portions of the solute, through the formation of a bifunctional H-bond. A linear correlation is obtained for the sum of electron density at the bond critical points (ρ b) with the interaction energy (ΔE) and with the solute-solvent interaction energy (ΔE s-w) of the microhydrated complexes. In addition, a new way to estimate the energetic contribution as well as the preferential formation of the different H-bonds based completely on ρ b was found. Even more, it allows to differentiate the contribution from c-w interactions in both hydrophilic and hydrophobic contributions, it is therefore a useful tool for studying the hydration of large biomolecules. The analysis of the modifications in the atomic and group properties brought about by successive addition of H 2O molecules allowed to pinpoint the atoms or molecular groups that undergo the greatest changes in electron population and energetic stabilization. It was identified that the remarkable stabilization of the water oxygen atoms is crucial for the stabilization of the complexes.Fil: Vallejos, Margarita. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste; ArgentinaFil: Peruchena, Nelida Maria. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Nordeste; Argentin

Impacto de la Asociatividad campesina como alternativa para el Desarrollo Rural y Desarrollo a Escala humana desde la comunidad El Bálsamo municipio de Matiguás departamento de Matagalpa durante el II Semestre del 2008

En el presente trabajo se analizó, el impacto de la Asociatividad Campesina como Alternativa para el Desarrollo Rural y Desarrollo a Escala Humana desde la comunidad el Bálsamo municipio de Matiguás departamento de Matagalpa, durante el segundo semestre 2008. “El desarrollo rural, es un proceso de transformación de los niveles de vida y bienestar de la población rural, de mejoramiento de los índices de seguridad laboral y de aumento de capacidad productiva de las organizaciones campesinas” (crececonenergia.netarchivos PDF). El cooperativismo surge como una respuesta a las problemáticas socioeconómicas de los pobladores, para que puedan tener una mejor organización y así poder acceder a financiamiento para poder mejorar sus condiciones de vida. Los instrumentos realizados fueron: Entrevista a la Junta Directiva de la Cooperativa Flor de Pancasan y una encuesta a los 15 Socios de la Comunidad el Bálsamo, evaluando tres variables importantes para el análisis de esta investigación como son: Cooperativismo, Desarrollo Rural y Desarrollo a Escala Humana, a su vez se aplicó una Guía de observación en el momento de la encuesta para dar mayor veracidad al trabajo. (Ver Anexos, 1-2-3-4). Para lograr determinar la situación del Desarrollo Rural y Desarrollo a Escala Humana se crearon dos índices: Índice Compuesto de Desarrollo Rural e Índice Compuesto de Desarrollo a Escala Humana. Aceptando nuestra hipótesis que el cooperativismo es una alternativa para el desarrollo rural y desarrollo a escala humana, ya que aunque hay un menor grado de desarrollo a su vez se está fomentando a que se den estos tipos de desarroll

Las Nociones Espaciales en niños de 4 años de la I.E.P ABC Little Kids y I.E.I N° 346, Las Palmeras, Los Olivos, 2016

La presente investigación tuvo como finalidad las nociones espaciales en los niños de 4 años de la IEP ABC Little Kids y la IEI N° 346, Las Palmeras, del distrito de los Olivos, 2016. Cuyo objetivo fue comparar el nivel de las nociones espaciales en niños de 4 años de la I.E.P Little Kids y I.E.I N° 346, Las Palmeras, Los Olivos, 2016. El tipo de investigación es descriptivo comparativo con un diseño no experimental. Por ello se consideró utilizar el instrumento ficha de observación. Los participantes fueron 80 niños de 4 años. Luego de la aplicación del instrumento de dieron se llegaron a las siguientes conclusiones: que el 15% de la IEI 346 Las Palmeras logro alcanzar las nociones frente a un 6,25% que logro IEP ABC Little Kids, por otro lado 42.50% de la IEP ABC Little Kids un nivel de proceso frente a un 22.50% en nivel de proceso alcanzo la IEI 346 Las Palmeras, finalmente 12.50% está en un nivel de inicio IEI 346 Las Palmeras frente a un 1,25% de la IEP ABC Little Kids

Liderazgo y nivel de satisfacción en el área de consulta externa del Hospital Regional Docente de la ciudad Chiclayo 2022

La presente investigación se hizo con el fin de determinar la relación del liderazgo con el nivel de satisfacción en el área de consulta externa de un Hospital en la Ciudad de Chiclayo 2022. La investigación fue de tipo básica, diseño no experimental, corte transversal, nivel correlacional y enfoque cuantitativo, se hizo con una muestra por conveniencia de 100 usuarios. Para la medición de las variables, se usaron dos encuestas. Se concluye que se encuentra una unión alta significativa entre el liderazgo y nivel de satisfacción de usuarios explicando una correlación positiva utilizada para contrastar la hipótesis general planteada. Se observa que p_valor = 0.001 < 0.05, se rechaza la hipótesis nula es decir existe una correlación entre las variables liderazgo y nivel de satisfacción de los usuarios. Asimismo, el coeficiente rho = 0.320** el cual determina que la correlación es positiva baja. A nivel descriptivo el 91.0% señaló que el eficiente liderazgo repercute en un alto nivel de satisfacción, seguido de solo el 2.0% que la ubicó en el rango de medio y el 0.0% en bajo. Por otro lado, un 4.0% afirmó que el liderazgo regular, influye sobre un alto nivel de satisfacción de los usuarios, el 3.0% se ubicó en la categoría medio y el 0.0% en bajo. Finalmente, el 0.0% se ubicó en toda la categoría deficiente del liderazgo

1-(3-Phenyl­isoxazol-5-yl)cyclo­hexane-1,2-diol

In the title compound, C15H17NO3, there are two mol­ecules in the asymmetric unit wherein the isoxazole rings make dihedral angles of 16.16 (15) and 16.79 (13)° with the benzene rings, and the cyclo­hexane rings adopt chair conformations. In both mol­ecules, the hydroxyl groups of the diol fragments are cis oriented, the O—C—C—O torsion angles being 60.76 (12) and −55.86 (11)°. The two mol­ecules are linked by a strong O—H⋯N hydrogen bond and the crystal packing is stabilized by one O—H⋯N and two O—H⋯O hydrogen bonds. An intra­molecular O—H⋯O hydrogen bond is observed in one of the mol­ecules

TEMA: Aplicación de la Física SUBTEMA: Evaluación de la Seguridad Radiológica en la sala de rayos X del Hospital Escuela Dr. Manolo Morales Peralta de la ciudad de Managua, de agosto a noviembre 2022.

En este trabajo se desarrolla la metodología de evaluación de seguridad basadas en las recomendaciones del Organismo Internacional de Energía Atómica y Ministerio de Salud de la Republica de Nicaragua (MINSA), en base a una matriz de riesgo, con el fin de identificar los sucesos de mayor probabilidad de ocurrencia con mayor consecuencia en una sala de rayos X, para trabajadores ocupacionalmente expuesto y miembros del público, donde se elaboran diferentes recomendaciones en base a los resultados obtenidos en la matriz de riesgo. Para nuestro trabajo se consideró la cultura de seguridad en la instalación, se tomó en cuenta los factores humanos y organizacionales relacionados con el servicio, específicamente la sala de rayos X del Hospital Escuela Dr. Manolo Morales Peralta con el fin de identificar el nivel de cultura de seguridad que posee el personal, esto a través de un instrumento de evaluación de la cultura de seguridad diseñado a en base al TECDOC 1995 del OIEA, el cual nos permitió reconocer el nivel de cultura de seguridad que posee la institución en base a los 10 elementos básicos de cultura de seguridad, dando como resultado el cumplimiento del 80 % de cultura de seguridad. Posteriormente se realizó un análisis de manera cualitativa y cuantitativa, concluyendo con una serie de recomendaciones que la sala de rayos X del Hospital Escuela Dr. Manolo Morales Peralta puede tomar en cuenta para mejorar el estándar de la seguridad en general

[4 + 3] and [4 + 2] mechanisms of the Diels-Alder reactions of vinylboranes: an analysis of the electron charge density distribution

The Diels-Alder (DA) reactions of isoprene with vinylborane, dimethylvinylborane and dichlorovinylborane have been studied using density functional theory and the quantum theory of atoms in molecules. We evaluated the topological properties of the transition structures (TSs) and the evolution of such properties along the reaction paths. In accordance with previous studies, our results indicate that the endo TSs of the reaction with vinylborane present high [4 + 3] character, while the exo TSs and all the TSs of the reactions with dimethylvinylborane and dichlorovinylborane have [4 + 2] character. The higher charge concentration between the diene and the dienophile appears to account for the greater stabilization of the [4 + 3] TSs. The [4 + 3] structure turns into the [4 + 2] structure through a conflict mechanism in which the C1 and B atoms compete to become attached to C6. The C6?B interaction, present from early steps of the reaction until beyond the TSs, plays a key role in facilitating the formation of the new σ-bonds. The [4 + 3] and [4 + 2] mechanisms for the DA reactions of boron-substituted dienophiles may be distinguished by analyzing the profile of the ellipticity at the C1?C6 bcp along the course of the reaction.Fil: Vallejos, Margarita. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Rosario. Instituto de Química Rosario; ArgentinaFil: Peruchena, Nelida Maria. Universidad Nacional del Nordeste. Facultad de Cs.exactas Naturales y Agrimensura. Departamento de Quimica. Laboratorio de Estructura Molecular y Propiedades; ArgentinaFil: Pellegrinet, Silvina Carla. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Rosario. Instituto de Química Rosario; Argentin

Enlaces de hidrógeno bifuncionales >O...H(H)...H-C en el complejo tetrahidrofurano-agua. Un estudio teórico

En este trabajo se estudia el enlace de hidrógeno bifuncional, EHbif, en el complejo THFH2O en fase gaseosa, en el marco de la Teoría del funcional de la densidad. Los cálculos de estructura electrónica se llevaron a cabo utilizando el funcional híbrido B3LYP y el conjunto base 6-31G**. Para realizar un estudio electrónico profundo de las interacciones intra e intermoleculares involucradas en el EH bifuncional, el análisis de transferencia de carga sobre la base de Orbitales Naturales de Enlace, NBO, fue llevado adelante en forma conjunta con la aplicación de la Teoría de Atomos en Molécula, AIM. Además de verificarse la formación del EHbif, donde una única molécula de agua interviene como dadora de hidrógeno (Ow-Hw(b)…OTHF) y aceptora de hidrógeno (C4 -H4sa…Ow) en la formación de un (fuerte o moderadamente fuerte) EH propio y otro (débil) EH impropio, respectivamente, se analizan los efectos cooperativos entre los EHs propios e impropios. Los resultados muestran que la redistribución electrónica sobre la molécula completa es la principal característica del complejo THF-H2O. En otras palabras, las modificaciones en la parte remota (Z), en Z-X-H…Y, que según Hobza caracteriza a los EH impropios, ocurre en ambos EH, propio e impropio, como consecuencia de los efectos donador-aceptor intra e intermoleculare

Prevalencia y diagnóstico de neuropatia diabética en adultos mayores de 60 a 80 años en el centro de salud La Victoria I en el 2023

La neuropatía diabética es la alteración sintomática que se da en la diabetes mellitus, se presenta con un conjunto de síntomas y signos característicos de esta patología como poliuria, polidipsia, polifagia y pérdida de peso. La presente investigación tiene como objetivo analizar la prevalencia y diagnóstico de la neuropatía diabética en adultos mayores de 60 a 80 años en el Centro de Salud La Victoria I en el 2023. La investigación fue de tipo básica, diseño descriptivo, corte transversal, observacional, de nivel correlacional y enfoque cuantitativo. Se hizo con una muestra por conveniencia de 100 personas. Para la medición se usó una ficha de recolección de datos. Como resultados se obtuvo que, de las 100 personas, 54 personas del sexo femenino y 17 personas del sexo masculino sufren de neuropatía diabética; las 14 personas restantes no desearon realizarse la prueba de monofilamento 10g. Como conclusión tenemos que población que acude al Centro de Salud La Victoria I, padece en su 71% de Neuropatía diabética.TesisCiencias de la vida y cuidado de la salud human