La resiliencia en barrios marginales a través de la educación de calle: estudios de casos en Los Asperones

En cuanto a la metodología trabajada en esta investigación ha tenido una doble vertiente: por un lado, hemos trabajado desde una perspectiva cuantitativa, en la cual iremos explicando cuales han sido los instrumentos de recogida de información que hemos utilizado, nuestros procedimientos y como hemos ido realizando el análisis de los datos recogidos. Mientras, por otro lado, hemos utilizado una metodología cualitativa para poder profundizar en el estudio sobre las relaciones sociales y educativas existentes en esta investigación. En este apartado hemos ido trabajando sobre dos estudios de casos, y para ello, mostraremos cual ha sido nuestro proceso de selección del estudio de caso, el código ético y la negociación de la investigación y cuáles han sido los instrumentos de recogida de información: entrevistas, diario del investigador, Focus Group, fotografías e imágenes, etc. Para concluir hemos procedido a la elaboración de los informes de esta investigación, donde encontramos en primer lugar un informe sobre Los Asperones, a través de un descriptivo de la situación de la barriada a diferentes niveles: sociodemográfico, sociolaboral, educativo, sanitario y judicial. Tras este descriptivo, pasaremos a la interpretación y la discusión de los resultados más significativos sobre el barrio. Por otra parte, nos encontraremos los otros dos informes sobre nuestros estudios de casos: En primer lugar, sobre Paco El Piri, un hombre gitano nacido en Granada y criado entre Los Asperones y la prisión. Acto seguido se expondrá el informe del estudio de caso de Francisco El Caco. Francisco es un joven de etnia gitana nacido en la barriada de Los Asperones. Nuestra idea con ambos estudios es ir elaborando un informe que nos permita analizar cuáles han sido los procesos resilientes que han tenido ambos protagonistas, y cuál ha sido la influencia de la educación de calle. Para finalizar encontraremos las conclusiones generales de la investigación. En ella pretendemos ofrecer un análisis que permita a los profesionales de la educación mejorar sus intervenciones educativas y poder promover procesos resilientes en las personas con las que trabajen. Es por ello que en este apartado trabajaremos sobre las principales similitudes y diferencias de ambos estudios de casos, y la influencia que tiene vivir en un contexto marginal como el de Los Asperones.El título elegido para esta investigación es: La resiliencia en barrios marginales a través de la educación de calle: estudios de casos en Los Asperones. En ella profundizaremos sobre el concepto de resiliencia, educación de calle, la realidad del barrio de Los Asperones y los procesos resilientes, a través de dos estudios de casos. En la primera parte de la presente tesis doctoral nos encontraremos los objetivos que nos marcamos con la investigación. En esta observaremos un objetivo general y ocho objetivos específicos. Acto seguido, trabajaremos sobre el estado de la cuestión y contextualización teórica del estudio donde encontraremos un marco teórico sobre la resiliencia: en ella haremos una introducción al concepto y trabajaremos sobre las etapas de la resiliencia, trabajando sobre la evolución del término para terminar con los diferentes ámbitos y factores que influyen en la resiliencia. En la segunda parte del marco teórico trabajaremos sobre la educación de calle, en el cual hemos investigando para definir el concepto y adentrarnos en la historia de esta metodología de trabajo educativo. Elementos como las diferentes funciones del educador/a de calle, el perfil del educador/a o las etapas de la educación de calle serán trabajadas en este apartado de la investigación. Por otra parte, para cerrar el marco teórico hablaremos del barrio de Los Asperones, una barriada de transición de la ciudad de Málaga que vive una situación de emergencia social. Para ayudarnos a contextualizar esta realidad iremos mostrando cual ha sido la situación de la población gitana desde sus orígenes hasta la realidad concreta de Los Asperones, pasando por la situación de la comunidad gitana en España, Andalucía y Málaga

Metalodendrímeros y materiales nanoestructurados que incorporan clústeres de boro

Consultable des del TDXTítol obtingut de la portada digitalitzadaEste trabajo muestra nuevas estrategias en la síntesis de moléculas dendriméricas y materiales nanoestructurados que incorporan clústeres de borano. El principal objetivo de este trabajo fue la preparación de metalodendrímeros polianiónicos ricos en boro que contuvieran derivados del cobaltabisdicarballuro en la periferia para posibles aplicaciones en biomedicina. Para este propósito se diseñaron unos nuevos carbono derivados del cobaltabisdicarballuro con funciones silano, [3]-[10], preparados a partir de las sales de litio de [3,3'-Co(1,2-C2B9H11)2]-, [1], y [8,8'-C6H4-3,3'- Co(1,2-C2B9H10)2]-, [2], con distintos clorosilanos. Un estudio teórico en DFT sobre las estructuras optimizadas de los distintos isómeros permitió conocer su estabilidad relativa y comparar con los resultados experimentales. La inesperada formación de un puente -mu-SiMe2- entre los ligandos dicarballuro por los Cc sugirió la ocurrencia de una reacción intramolecular entre el hidruro de Si-H y el protón del Cc-H, algunos aspectos teóricos de esta reacción fueron estudiados con métodos DFT y QTAIM. De entre todos los C-derivados del cobaltabisdicarballuro sintetizados se escogió el anión [1,1'-mu-SiMeH-3,3'-Co(1,2-C2B9H10)2]-, [5], como agente hidrosililante para la preparación de diferentes metalodendrímeros. Entonces, distintas generaciones de metalodendrímeros polianiónicos conteniendo cobaltabisdicarballuro fueron preparadas por hidrosililación de los dobles enlaces de la periferia de dendrimeros de carbosilano y carbosiloxano. Obteniéndose los distintos metalodendrímeros con cuatro y ocho cobaltabisdicarballuros en la periferia. La espectroscopia de UV-Vis sirvió para corroborar la funcionalización completa de los dendrímeros. La solubilidad de estas especies es interesante desde el punto de vista de ciertas aplicaciones, i. e. medicina, BNCT. Por esta razón, la solubilidad en disoluciones ricas en agua de estos metalodendrímeros fue estudiada por medidas de absorbancia en UV-Vis. Siguiendo la misma estrategia de funcionalización mediante hidrosililación, unos dendrímeros de tipo más orgánico, poli(aril-éter), core fluorescente y funciones alilo en la periferia fueron funcionalizados. Se obtuvieron de esta manera metalodendrímeros con tres, seis y doce cobaltabisdicarballuros. Otro tipo de metalodendrímeros polianiónicos ha sido preparado usando la reacción de apertura de anillo en el 8-dioxanato in [3,3'-Co(8-C4H8O2-1,2-C2B9H10)(1',2'-C2B9H11)] por el ataque nucleofílico a el oxígeno (oxonio) con la función alcoholato de la periferia del dendrímero. Derivados carboranil siloxanos y octasilsesquioxanos han sido preparados siguiendo rutas de hidrólisis-condensación de carboranilclorosilanos y carboraniletoxisilanos. También se ha trabajado en el anclaje de derivados fosforados del cobaltabisdicarballuro en la superficie de nanopartículas de TiO2. La funcionalización de la superficie resulta de la formación de enlaces Ti-O-P por condensación de las funciones P-OH con los grupos -OH de la superficie. Por otra lado, también se han funcionalizado la superficie de wafers de silicio oxidado usando la reacción de apertura de anillo de dioxano del compuesto 8-dioxanato [3,3'- Co(8-C4H8O2-1,2-C2B9H10)(1',2'-C2B9H11)] y también con grupos isocianato previamente anclados en la superficie. En definitiva, los derivados de cobaltabisdicarballuro han demostrado ser un grupo bastante versátil para funcionalizar periferias de dendrímeros y superficies dando lugar a un gran número de materiales con aplicaciones en potencia interesantes.This work has open new strategies in the synthesis of large molecules, such as dendrimers and metallodendrimers, and other nanostructured materials, in the boron chemistry field. The main aim of this work was the preparation of polyanionic boron-rich metallodendrimers containing cobaltabisdicarbollide derivaties at the periphery, with potential applications in biomedicine. For this purpose a set of novel Cc-mono- and Cc-disubstituted cobaltabisdicarbollide derivatives with silyl functions, [3]-[10], have been prepared by the reaction of lithium salts of [3,3'-Co(1,2-C2B9H11)2]-, [1], and [8,8'-C6H4-3,3'- Co(1,2-C2B9H10)2]-, [2], with different chlorosilanes. DFT theoretical studies at the B3LYP/6-311G(d,p) level of theory were applied to optimise the geometries of these compounds and calculate their relative energies, showing a good concordance between theoretical and experimental results. The unexpected formation of a bridge -mu-SiMe2-between both dicarbollide clusters, through the Cc atoms, after the reaction of the monolithium salt of cobaltabisdicarbollide with HSiMe2Cl, suggested an intramolecular reaction, in which the acidic Cc-H proton reacts with the hydridic Si-H, with subsequent loss of H2. Some aspects of this reaction have been studied by using DFT and QTAIM calculations. From all the previous compounds, the anion [1,1'-mu-SiMeH-3,3'-Co(1,2-C2B9H10)2]-, [5], was chosen as hydrosilylating agent for the preparation of different types of metallodendrimers. Thus, different generations of polyanionic metallacarborane-containing metallodendrimers were constructed via hydrosilylation of various generation of carbosilane and cyclic carbosiloxane dendrimers containing terminal vinyl functions with [5], to achieve the corresponding metallodendrimers with four and eight peripheral cobaltacarboranes. For metallodendrimers with high molecular weights, the UV-Vis spectroscopy was used for corroborating the full functionalization and consequently the unified character of dendrimers. The solubility of these dendrimers is very interesting from the point of view of potential applications, i.e. in medicine or BNCT. For that reason, some solubility studies have been carried out by using UV-Vis measurements in water/DMSO solutions of these metallodendrimers. Following the same strategy, poly(aryl-ether) type dendrimers with a fluorescente core and peripheral allyl functions have also been hydrosilylated using the anion [5], to obtain metallodendrimers with three, six and twelve cobaltacarborane moieties. Other type of polyanionic poly-(alkyl aryl-ether) metallodendrimers have also been prepared by using the ring opening reaction of the 8-dioxanate in [3,3'-Co(8-C4H8O2-1,2-C2B9H10)(1',2'-C2B9H11)], by the nucleophilic attack to the oxygen with the alcoholate functions obtained by deprotonation of the alcohol groups (-OH) located at the starting dendrimers periphery. Carborane-containing siloxane and octasilsesquioxane derivatives have been prepared following a hydrolitic approach by hydrolisis-polycondensation of carboranylchlorosilane or carboranylethoxysilane. In parallel, we have also worked on the anchoring of cobaltabisdicarbollide phosphorous derivatives on the surface of TiO2 nanoparticles and oxidized silicon wafers. The functionalization of the surface results from the formation of Ti-O-P bridges by condensation of P-OH groups with surface hydroxyl groups and coordination of the phosphoryl groups to surface Lewis acidic sites. Besides, for anchoring cobaltabisdicarbollide derivatives on the surface of an oxidized silicon wafer, two different approaches were used, both based on the ring-opening reaction of the 8-dioxanate [3,3'- Co(8-C4H8O2-1,2-C2B9H10)(1',2'-C2B9H11)] with amines or isocyanate functions previously anchored to the surfaces. Thus, cobaltabisdicarbollide derivatives have demostrated to be suitable groups for functionalization of dendrimers and other nanostructures such as nanoparticles and wafers providing a large number of materials with interesting potential applications

Short Photoluminescence Lifetimes Linked to Crystallite Dimensions, Connectivity, and Perovskite Crystal Phases

Time-correlated single photon counting has been conducted to gain further insights into the short photoluminescence lifetimes (nanosecond) of lead iodide perovskite (MAPbI3) thin films (~100 nm). We analyze three different morphologies, compact layer, isolated island, and connected large grain films, from 14 to 300 K using a laser excitation power of 370 nJ/cm2. Lifetime fittings from the Generalized Berberan-Santos decay model range from 0.5 to 6.5 ns, pointing to quasi-direct bandgap emission despite the three different sample strains. The high energy band emission for the isolated-island morphology shows fast recombination rate centers up to 4.8 ns-1, compared to the less than 2 ns-1for the other two morphologies, similar to that expected in a good quality single crystal of MAPbI3. Low-temperature measurements on samples reflect a huge oscillator strength in this material where the free exciton recombination dominates, explaining the fast lifetimes, the low thermal excitation, and the thermal escape obtained. © 2022 American Chemical Society. All rights reserved

Chemical Vapor Deposition of Aluminum Oxide Thin Films Using a Low-cost Direct Liquid Injection Delivery System: An Educational Laboratory Experiment

Abstract The chemical vapor deposition is an attractive technique for the growth of thin films and coatings, mainly focused in applications of wear protection, corrosion and microelectronic. This technique has received special attention because allows to deposit thin films and coatings on complex substrates with irregular geometry. The laboratory experiment presented includes a delivery system based on an electro mechanical injector, denominated direct liquid injection, an updated variant of the classical chemical vapor deposition process with the aim of providing a more constant vapor phase for the process. Although it's numerous advantages, the high price for this equipment represents a barrier for the widespread of this technique in academic environments. The accessible materials used for this experiment setup allows building the setup in laboratories and facilities of universities and research centers focused on nanotechnology and materials science. The experiment setup has been successfully build and is used as a compressive hands-on tool to teach undergraduate, master and doctorate students the direct liquid injection chemical vapor deposition technique

El conflicto de Ryanair: una lectura desde el Derecho internacional privado = The Ryanair conflict: a private international law perspective

Resumen: Los conflictos que a lo largo de 2018 enfrentaron a la compañía aérea Ryanair y sus trabajadores –tripulantes de cabina y pilotos– han evidenciado la complejidad de la determinación de un lugar efectivo de trabajo en este tipo de relaciones laborales, suscitando también dudas en cuanto a su ley rectora. La jurisprudencia comunitaria no da una respuesta indubitada a estas cuestiones, y la jurisprudencia española no es unánime en cuanto a su propia competencia judicial para resolver estos litigios. Asimismo, la práctica de contratación de la aerolínea a través de empresas de trabajo temporal ha levantado dudas sobre la legalidad de esta modalidad contractual, susceptible de encubrir prácticas de cesión ilegal de trabajadores.Palabras clave: competencia judicial internacional, tripulación de cabina y pilotos, base de afec­tación, ley aplicable al contrato de trabajo, cesión ilegal de trabajadores.Abstract: The conflicts that faced the airline Ryanair and its workers -cabin crew and pilots- throughout 2018 have demonstrated the complexity of determining an effective place of work in this type of labor relations, raising doubts as well its governing law. Community case law does not provide an undoubted answer to these questions, and Spanish case law is not unanimous with regard to its own jurisdiction to resolve these disputes. Likewise, the practice of contracting the airline through temporary employment agencies has raised doubts about the legality of this contractual modality, which could con­ceal practices of illegal assignment of workers.Keywords: international jurisdiction, cabin crew and pilots, home base, illegal assignment of workers