Reaction kinetics and mechanismsof organosilicon fungicide flusilazole with sulfate and hydroxyl radicals

[EN] Flusilazole is an organosilane fungicide used for treatments in agriculture and horticulture for control of diseases. The reaction kinetics and mechanism of flusilazole with sulfate and hydroxyl radicals were studied. The rate constant of the radicals with the fungicide were determined by laser flash photolysis of peroxodisulfate and hydrogen peroxide. The results were 2.0 x 10(9) s(-1)M(-1) for the reaction of the fungicide with HO center dot and 4.6 x 10(8) s(-1) M-1 for the same reaction with SO4 center dot- radicals. The absorption spectra of organic intermediates detected by laser flash photolysis of S2O82- with flusilazole, were identified as alpha-aminoallcyl and siloxyl radicals and agree very well with those estimated employing the time-dependent density functional theory with explicit account for bulk solvent effects. In the continuous photolysis experiments, performed by photo-Fenton reaction of the fungicide, the main degradation products were: (bis(4-fluorophenyl)-hydroxy-methylsilane) and the non-toxic silicic acid, diethyl bis(trimethylsilyl) ester, in ten and twenty minutes of reaction, respectively. (C) 2017 Published by Elsevier Ltd.DFM thanks Consejo Nacional de Investigaciones Cientificas y Tecnicas (CONICET, Argentina) for a graduate studentship. MCG and PC are research members of CONICET, Argentina. This research was supported by grant PICT 2012-2359 from ANPCyT. Financial support for academic interchange by the European Union (IRSES-GA-2010-269128, EnvironBOS) is acknowledged.Mercado, D.; Bracco, LLB.; Arqués Sanz, A.; González, MC.; Caregnato, P. (2018). Reaction kinetics and mechanismsof organosilicon fungicide flusilazole with sulfate and hydroxyl radicals. Chemosphere. 190:327-336. https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2017.09.134S32733619

Efectos de la sobredosificación con láser de arseniuro de galio sobre el cuádriceps de ratas

RESUMENObjetivo. Obtener información de los efectos de la irradiación con laser con el objeto de determinar dosis en la que se observen efectos deletéreos sobre el tejido muscular. Materiales y métodos. Se estudiaron 20 ratas macho Sprague Dawley y fueron divididas aleatoriamente en cuatro grupos de 5 individuos. En todos los grupos se realizó la irradiación con laser, empleando un equipo de diodo de Arseniuro de Galio. Se aplicó en forma puntual 1 vez al día durante 10 días consecutivos. El tiempo de exposición y las dosis diarias siguieron el siguiente arreglo: grupo A, 15 minutos y 24.3 julios, grupo B, 30 minutos y 48.6 Julios, grupo C, 45 minutos y 72.9 Julios, grupo D, 60 minutos y 97.2 Julios. Se tomaron muestras del cuadriceps para microscopía óptica y microscopía electrónica. Resultados. La microscopia óptica no mostró alteraciones en ninguno de los grupos estudiados. Al microscopio electrónico se observaron alteraciones ultraestructurales solamente en el grupo D. Conclusiones. El rango entre la dosis terapeútica y la que produce alteraciones ultraestructurales en el tejido muscular es tan amplio que hace del laser un eficiente elemento seguro para la terapia física

Reaction kinetics and mechanisms of organosilicon fungicide flusilazole with sulfate and hydroxyl radicals

Flusilazole is an organosilane fungicide used for treatments in agriculture and horticulture for control of diseases. The reaction kinetics and mechanism of flusilazole with sulfate and hydroxyl radicals were studied. The rate constant of the radicals with the fungicide were determined by laser flash photolysis of peroxodisulfate and hydrogen peroxide. The results were 2.0 × 109 s-1M-1 for the reaction of the fungicide with HO· and 4.6 × 108 s-1 M-1 for the same reaction with SO4·⁻ radicals. The absorption spectra of organic intermediates detected by laser flash photolysis of S2O2/8⁻ with flusilazole, were identified as α-aminoalkyl and siloxyl radicals and agree very well with those estimated employing the time-dependent density functional theory with explicit account for bulk solvent effects. In the continuous photolysis experiments, performed by photo-Fenton reaction of the fungicide, the main degradation products were: (bis(4-fluorophenyl)-hydroxy-methylsilane) and the non-toxic silicic acid, diethyl bis(trimethylsilyl) ester, in ten and twenty minutes of reaction, respectively.Facultad de Ciencias ExactasInstituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicada

Significant benefits of AIP testing and clinical screening in familial isolated and young-onset pituitary tumors

Context Germline mutations in the aryl hydrocarbon receptor-interacting protein (AIP) gene are responsible for a subset of familial isolated pituitary adenoma (FIPA) cases and sporadic pituitary neuroendocrine tumors (PitNETs). Objective To compare prospectively diagnosed AIP mutation-positive (AIPmut) PitNET patients with clinically presenting patients and to compare the clinical characteristics of AIPmut and AIPneg PitNET patients. Design 12-year prospective, observational study. Participants & Setting We studied probands and family members of FIPA kindreds and sporadic patients with disease onset ≤18 years or macroadenomas with onset ≤30 years (n = 1477). This was a collaborative study conducted at referral centers for pituitary diseases. Interventions & Outcome AIP testing and clinical screening for pituitary disease. Comparison of characteristics of prospectively diagnosed (n = 22) vs clinically presenting AIPmut PitNET patients (n = 145), and AIPmut (n = 167) vs AIPneg PitNET patients (n = 1310). Results Prospectively diagnosed AIPmut PitNET patients had smaller lesions with less suprasellar extension or cavernous sinus invasion and required fewer treatments with fewer operations and no radiotherapy compared with clinically presenting cases; there were fewer cases with active disease and hypopituitarism at last follow-up. When comparing AIPmut and AIPneg cases, AIPmut patients were more often males, younger, more often had GH excess, pituitary apoplexy, suprasellar extension, and more patients required multimodal therapy, including radiotherapy. AIPmut patients (n = 136) with GH excess were taller than AIPneg counterparts (n = 650). Conclusions Prospectively diagnosed AIPmut patients show better outcomes than clinically presenting cases, demonstrating the benefits of genetic and clinical screening. AIP-related pituitary disease has a wide spectrum ranging from aggressively growing lesions to stable or indolent disease course

VIII Encuentro de Docentes e Investigadores en Historia del Diseño, la Arquitectura y la Ciudad

Acta de congresoLa conmemoración de los cien años de la Reforma Universitaria de 1918 se presentó como una ocasión propicia para debatir el rol de la historia, la teoría y la crítica en la formación y en la práctica profesional de diseñadores, arquitectos y urbanistas. En ese marco el VIII Encuentro de Docentes e Investigadores en Historia del Diseño, la Arquitectura y la Ciudad constituyó un espacio de intercambio y reflexión cuya realización ha sido posible gracias a la colaboración entre Facultades de Arquitectura, Urbanismo y Diseño de la Universidad Nacional y la Facultad de Arquitectura de la Universidad Católica de Córdoba, contando además con la activa participación de mayoría de las Facultades, Centros e Institutos de Historia de la Arquitectura del país y la región. Orientado en su convocatoria tanto a docentes como a estudiantes de Arquitectura y Diseño Industrial de todos los niveles de la FAUD-UNC promovió el debate de ideas a partir de experiencias concretas en instancias tales como mesas temáticas de carácter interdisciplinario, que adoptaron la modalidad de presentación de ponencias, entre otras actividades. En el ámbito de VIII Encuentro, desarrollado en la sede Ciudad Universitaria de Córdoba, se desplegaron numerosas posiciones sobre la enseñanza, la investigación y la formación en historia, teoría y crítica del diseño, la arquitectura y la ciudad; sumándose el aporte realizado a través de sus respectivas conferencias de Ana Clarisa Agüero, Bibiana Cicutti, Fernando Aliata y Alberto Petrina. El conjunto de ponencias que se publican en este Repositorio de la UNC son el resultado de dos intensas jornadas de exposiciones, cuyos contenidos han posibilitado actualizar viejos dilemas y promover nuevos debates. El evento recibió el apoyo de las autoridades de la FAUD-UNC, en especial de la Secretaría de Investigación y de la Biblioteca de nuestra casa, como así también de la Facultad de Arquitectura de la UCC; va para todos ellos un especial agradecimiento

EVALUACIÓN POR MÉTODO ECOMÉTRICO DE AGAR OBTENIDO DE ALGAS ROJAS COLOMBIANAS

La finalidad de este estudio fue evaluar la productividad del agar-agar obtenido a nivel de laboratorio de dos especies de algas rojas del género Gracilaria provenientes de la costa Caribe de Colombia (G. cylindrica y G. mammillaris). La productividad del medio de cultivo elaborado con base agar - agar se determinó utilizando el método ecométrico con 20 especies bacterianas diferentes. Los valores del índice de crecimiento absoluto (ICA) e índice de crecimiento relativo (ICR) obtenidos mostraron que el agar base Gracilaria mammillaris y Gracilaria cylindrica son igualmente productivos, con lo cual se demuestra que ambas especies se pueden utilizar en la producción de agar

EVALUACIÓN POR MÉTODO ECOMÉTRICO DE AGAR OBTENIDO DE ALGAS ROJAS COLOMBIANAS

La finalidad de este estudio fue evaluar la productividad del agar-agar obtenido a nivel de laboratorio de dos especies de algas rojas del género Gracilaria provenientes de la costa Caribe de Colombia (G. cylindrica y G. mammillaris). La productividad del medio de cultivo elaborado con base agar - agar se determinó utilizando el método ecométrico con 20 especies bacterianas diferentes. Los valores del índice de crecimiento absoluto (ICA) e índice de crecimiento relativo (ICR) obtenidos mostraron que el agar base Gracilaria mammillaris y Gracilaria cylindrica son igualmente productivos, con lo cual se demuestra que ambas especies se pueden utilizar en la producción de agar