Efecto de la adición de organo-hidrotalcita a un suelo agrícola en el comportamiento de los fungicidas tebuconazol y metalaxil bajo condiciones reales de campo

2 páginas.-- 2 tablas.-- 2 referencias.-- Poster presentado en XXIV Reunión de la Sociedad Española de Arcillas Sevilla. Libro de Resúmenes: Noviembre de 2015 en Sevilla.Existen numerosos trabajos que abordan las aplicaciones de arcillas naturales, inalteradas o modificadas, como adsorbentes de pesticidas para la depuración de aguas e incluso para actuar como soportes en formulaciones de liberación lenta del pesticida o como barreras inmovilizantes en suelos (Cornejo et al., 2008). La mayoría de estos estudios se han realizado bajo condiciones controladas en el laboratorio y usando minerales de la arcilla naturales del grupo de las esmectitas. En los últimos años, ha aumentado el interés por explotar las propiedades adsorbentes de los hidróxidos dobles laminares (HDLs), también conocidos como hidrotalcitas (HTs) o arcillas aniónicas, cuyas características estructurales guardan cierta relación con las de las esmectitas (Cornejo et al., 2008). Los LDHs consisten en láminas del tipo brucita de un metal divalente con sustituciones isomórficas que proporcionan a las láminas una carga permanente positiva y que es compensada con aniones intercambiables que se sitúan en el espacio interlaminar. Aunque los resultados obtenidos hasta ahora ponen de manifiesto la elevada capacidad de adsorción de los LDHs para muchos pesticidas y la versatilidad que les confiere la posibilidad de modificarlos mediante la intercalación de aniones orgánicos en el espacio interlaminar (Celis et al., 2014), su utilidad como enmendantes para aumentar la capacidad de adsorción de los suelos bajo condiciones ambientales reales aún no ha sido evaluada.Este trabajo ha sido financiado por el Ministerio de Economía y Competitividad (MINECO) a través de los proyectos AGL2011-23779 y AGL2014-51897-R y por la Junta de Andalucía a través del Grupo de Investigación AGR-264, con parte de fondos FEDER-FSE. R. López-Cabeza agradece al MINECO la concesión de una beca pre-doctoral de FPI asociada al proyecto AGL2011-23779.Peer reviewe

Estudio cinético de la desdiazoación en medio acuoso del tetrafluorborato de bencenodiazonio

The kinetic analyses carried out at different temperatures (20ºC - 40ºC) indicate that the dediazoniation process of thebenzenediazonium ion (BZ) is of the order of one, with BZ at A = 2,3.1015 s-1 and Ea = 112,5 kJ.mol-1 for the Arrheniusequation, and ΔH‡ = 110,0 kJ.mol-1 and ΔS‡ = 40,7 J.K-1.mol-1 for the Eyring equation. The chromatographic resultsreveal that BZ decomposes through a heterolytic process mediated by the aryl ion. The presence of Cu(I) or Cu(II) saltsand ascorbic acid produce a change in the reaction mechanism. The intermediate compounds produced in these conditionsare stable species that may be transported in the bloodstream. The model studied suggests a possible explanation for thelocalisation of tumours produced by the administration of BZ in rats.Los análisis cinéticos realizados a diferentes temperaturas (20º C - 40º C) indican que el proceso de desdiazoacióndel ion bencenodiazonio (BZ) es de orden uno respecto a BZ siendo A = 2,3.1015 s-1 y Ea = 112,5 kJ.mol-1 en laecuación de Arrhenius así como ΔH‡ = 110,0 kJ.mol-1 y ΔS‡ = 40,7 J.K-1.mol-1 para la ecuación de Eyring. Losresultados cromatográficos revelan que BZ se descompone por un proceso heterolítico mediado por el catión arilo.La presencia de sales Cu(I) o de Cu(II) y ácido ascórbico produce un cambio del mecanismo de reacción. Loscompuestos intermedios originados en estas condiciones son especies estables que pueden ser transportadas en lasangre. El modelo estudiado sugiere una posible explicación para la localización descrita en la literatura para lostumores producidos por la administración de BZ a ratas

Effect of synthetic clay and biochar addition on dissipation and enantioselectivity of tebuconazole and metalaxyl in an agricultural soil: Laboratory and field experiments

10 páginas.-- 4 figuras.-- 3 tablas.-- referencias.-- Supplementary data associated with this article can be found, in the online version, at http://dx.doi.org/10.1016/j.agee.2016.05.017Laboratory and field experiments were conducted to assess how the addition of oleate-modified hydrotalcite (clay) and biochar (BC) to an agricultural soil affected the sorption, leaching, persistence, and enantiomeric composition of soil residues of two chiral fungicides, tebuconazole and metalaxyl. Laboratory experiments showed that the sorption of both fungicides ranked as follows: unamended soil < BC-amended soil < clay-amended soil. The addition of clay at a rate of 1% increased metalaxyl soil sorption coefficient (Kd) from 0.34 to 3.14 L kg−1 and that of tebuconazole from 2.4 to 47.4 L kg−1. In our experimental set-up, field plots were either unamended or amended with clay (2 t ha−1) or BC (4 t ha−1), and subsequently treated with a mixture of tebuconazole and metalaxyl at 3 and 6 kg ha−1, respectively. The leaching, persistence, and enantiomer composition of fungicides residues were monitored by sampling at different soil depths (0–5, 5–10, 10–20 cm) for 98 days. No significant changes in the scarce mobility and long persistence of tebuconazole upon amending the soil with clay or BC were observed. In contrast, sorption to clay and BC particles reduced the leaching and degradation of metalaxyl and the clay increased its persistence in the topsoil compared to the unamended soil. The enantioselective analysis of tebuconazole and metalaxyl soil residues indicated that tebuconazole remained mostly racemic along the experiment, whereas for metalaxyl the concentration of S-enantiomer was greater than the concentration of R-enantiomer, more so at longer experimental times and deeper horizons. Nevertheless, for the top 0–5 cm soil layer metalaxyl remained more racemic in clay- and BC-amended soil than in unamended soil. Our results show that addition of amendments with high sorptive capacities can be beneficial in reducing leaching and degradation losses of chiral pesticide enantiomers from the topsoil, and that sorption by the amendments can influence the final enantiomeric composition of pesticide residues.This work was financed by the Spanish Ministry of Economy and Competitiveness (MINECO Projects AGL2011-23779, AGL2013-48446-C3-1-R and AGL2014-51897-R) and Junta de Andalucía (JA Research Group AGR-264), with FEDER-FSE funds. R. López-Cabeza thanks MINECO for a pre-doctoral fellowship linked to the Project AGL2011-23779 (Grant BES-2012-059945). The authors also thank P. Franco (Chiral Technologies Europe) and I. Girón (IRNAS) for their technical assistancePeer reviewe

Elaidate-Intercalated hydrotalcite as a sorbent material for metalaxyl immobilitzation in soil.

Layered double hydroxides (LDHs), also known as hydrotalcite-like compounds (HTs), comprise a special group of layered materials. Their structure consists of positively charged layers of mixed divalent (MII) and trivalent (MIII) metal hydroxide [MII1-xMIIIx(OH)2]x+, with the positive charge being balanced by inorganic hydrated anions (An-x/nmH2O), which occupy the interlayer space. LDHs have anion exchange properties and, therefore, are good sorbents for anionic pollutants. In addition, the anionic exchange properties of LDHs allow the intercalation of organic anions in the interlayer space to render the LDH surface hydrophobic. This increases its affinity to hydrophobic organic compoundsMINECO Project AGL2011-23779, FACCE-JPI Project Designchar4food, JA Research Group AGR-264 and FEDER-FSE (OP 2007-2013).Peer Reviewe

Kinetic study of the photodegradation of p-hydroxybenzenediazonium ion in polar media.

Se ha realizado un estudio sobre la fotodescomposición del ión p-hidroxibencenodiazonio (PDQ) basado en los datos espectrofotométricos y cromatográfi cos obtenidos con disoluciones de PDQ expuestas a irradiación UV (254 nm) en medio de acetonitrilo y agua. Los resultados de HPLC y HPLC-masa (HPLC/MS) indican que el 4-acetamidofenol es el principal producto que se forma tras la irradiación de PDQ en acetonitrilo. Esto se explica como consecuencia de la formación inicial del catión arilo, que posteriormente participa en una reacción de Ritter. El análisis cinético de los datos espectrofotométricos revela que la fotodegradación de PDQ es más rápida en acetonitrilo (constante de velocidad observada, kobs, = 0,1442 s-1) que en acetonitrilo acidifi cado (kobs = 0,009 s-1), lo que indica una mayor fotoestabilidad de la especie protonada derivada de PDQ. La constante de segundo orden (0,062 M s-1) encontrada para la fotodescomposición de PDQ en tampón fosfato (pH 7) se justifi ca por el establecimiento de un equilibrio entre las especies protonada y no protonada procedentes de la disociación ácida de PDQ.A study on the photodecomposition of p-hydroxybenzenediazonium ion (PDQ) has been made using chromatographic and spectrophotometric data obtained from UV-irradiated (254 nm) PDQ solutions in acetonitrile and aqueous media. The HPLC and HPLC-mass results indicate that 4-acetamidophenol is the main product formed after the irradiation of PDQ in acetonitrile. This is explained as a consequence of the initial formation of the aryl cation which is later involved in a Ritter’s reaction. A kinetic analysis of the spectrophotometric data reveals that PDQ photodegradation is faster in acetonitrile (observed rate constant (kobs) = 0.1442 s-1) than in acidifi ed acetonitrile (kobs = 0.009 s-1) indicating a higher photostability of the protonated species derived from PDQ. The second order constant (0.062 M s-1) found for the PDQ photodecomposition in phosphate buffer (pH 7) is explained in term of the equilibrium between protonated and non-protonated species coming from the acid dissociation of PDQ

Modeling and optimization of sensory changes and shelf-life in vacuum-packaged cooked ham treated by E-beam irradiation

[EN] The E-beam irradiation of vacuum-packaged RTE cooked ham was carried out to establish the dose required to achieve the food safety objective (FSO) and to minimize changes in selected sensory attributes. Cooked ham was irradiated with doses ranging 1-4 kGy. After the treatment, the microbial inactivation of Listeria monocytogenes, the shelf-life of the product and some sensory attributes (appearance, odor, and flavor) were determined. The inactivation of L monocytogenes was satisfactorily described by a first-order kinetics equation (R2=0.99). The influence of the irradiation dose on appearance, odor, and flavor was modeled through Gompertz (R2=0.99, for appearance) and Activation/Inactivation (R2=0.99, for odor and flavor) equations. A model was also developed to determine the shelf-life of irradiated cooked ham depending on the irradiation dose (R2 > 0.91). The dose that maximized the scores of the sensory attributes was 0.96 kGy resulting in an acceptable sensory quality for 80 days. It is possible to apply up to 2 kGy to ensure microbial safety, while provoking no significant changes in the above mentioned sensory attributes. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.The authors acknowledge the financial support from the Project CSD2007-00016 (CONSOLIDER-INGENIO 2010) funded by the Spanish Ministry of Science and Innovation.Benedito Fort, JJ.; Cambero, MI.; Ortuño Cases, C.; Cabeza, MC.; Ordoñez, JA.; De La Hoz, L. (2011). Modeling and optimization of sensory changes and shelf-life in vacuum-packaged cooked ham treated by E-beam irradiation. Radiation Physics and Chemistry. 80(3):505-513. https://doi.org/10.1016/j.radphyschem.2010.11.001S50551380

Corrosion behaviour of Mg–Zn–Y–Mischmetal alloys in phosphate buffer saline solution

The influence of the processing route and chemical composition in the corrosion behaviour of two Mg-Zn-Y-Mischmetal alloys has been evaluated in phosphate buffer saline solution. The corrosion resistance of the alloy processed by conventional techniques was substantially higher than that found for the same alloy processed from atomised powders. Fine homogeneous distribution of the second-phase particles promoted severe attack due to the enhanced number of galvanic microcells. A higher concentration of zinc and a lower content of rare earth additions improved the corrosion resistance of the alloys due to the lower volume fraction of second-phase particles. © 2012 Elsevier Ltd.Peer Reviewe

Variation in antiosteoporotic drug prescribing and spending across Spain. A population-based ecological cross-sectional study

Introduction: Evidence has shown that utilization of antiosteoporotic medications does not correspond with risk, and studies on other therapies have shown that adequacy of pharmaceutical prescribing might vary between regions. Nevertheless, very few studies have addressed the variability in osteoporotic drug consumption. We aimed to describe variations in pharmaceutical utilization and spending on osteoporotic drugs between Health Areas (HA) in Spain. Methods: Population-based cross-sectional ecological study of expenditure and utilization of the five therapeutic groups marketed for osteoporosis treatment in Spain in 2009. Small area variation analysis (SAVA) methods were used. The units of analysis were the 168 HA of 13 Spanish regions, including 7.2 million women aged 50 years and older. The main outcomes were the defined daily dose (DDD) per 1000 inhabitants and day (DDD/1000/Day) dispensed according to the pharmaceutical claims reimbursed, and the expenditure on antiosteoporotics at retail price per woman =50 years old and per year. Results: The average osteoporosis drug consumption was 116.8 DDD/1000W/Day, ranging from 78.5 to 158.7 DDD/1000W/Day between the HAs in the 5th and 95th percentiles. Seventy-five percent of the antiosteoporotics consumed was bisphosphonates, followed by raloxifene, strontium ranelate, calcitonins, and parathyroid hormones including teriparatide. Regarding variability by therapeutic groups, biphosphonates showed the lowest variation, while calcitonins and parathyroid hormones showed the highest variation. The annual expenditure on antiosteoporotics was €426.5 million, translating into an expenditure of €59.2 for each woman =50 years old and varying between €38.1 and €83.3 between HAs in the 5th and 95th percentiles. Biphosphonates, despite accounting for 79% of utilization, only represented 63% of total expenditure, while parathyroid hormones with only 1.6% of utilization accounted for 15% of the pharmaceutical spending. Conclusion: This study highlights a marked geographical variation in the prescription of antiosteoporotics, being more pronounced in the case of costly drugs such as parathyroid hormones. The differences in rates of prescribing explained almost all of the variance in drug spending, suggesting that the difference in prescription volume between territories, and not the price of the drugs, is the main source of variation in this setting. Data on geographical variation of prescription can help guide policy proposals for targeting areas with inadequate antiosteoporotic drug use

The evolution of language: a comparative review

For many years the evolution of language has been seen as a disreputable topic, mired in fanciful &quot;just so stories&quot; about language origins. However, in the last decade a new synthesis of modern linguistics, cognitive neuroscience and neo-Darwinian evolutionary theory has begun to make important contributions to our understanding of the biology and evolution of language. I review some of this recent progress, focusing on the value of the comparative method, which uses data from animal species to draw inferences about language evolution. Discussing speech first, I show how data concerning a wide variety of species, from monkeys to birds, can increase our understanding of the anatomical and neural mechanisms underlying human spoken language, and how bird and whale song provide insights into the ultimate evolutionary function of language. I discuss the ‘‘descended larynx’ ’ of humans, a peculiar adaptation for speech that has received much attention in the past, which despite earlier claims is not uniquely human. Then I will turn to the neural mechanisms underlying spoken language, pointing out the difficulties animals apparently experience in perceiving hierarchical structure in sounds, and stressing the importance of vocal imitation in the evolution of a spoken language. Turning to ultimate function, I suggest that communication among kin (especially between parents and offspring) played a crucial but neglected role in driving language evolution. Finally, I briefly discuss phylogeny, discussing hypotheses that offer plausible routes to human language from a non-linguistic chimp-like ancestor. I conclude that comparative data from living animals will be key to developing a richer, more interdisciplinary understanding of our most distinctively human trait: language

Caracterización ecológica del área marina del banco de Galicia

Se integra información hidrográfica, geomorfológica, sedimentológica, biológica, sobre hábitats marinos y pesquera, para establecer las bases ecológicas necesarias para la protección y conservación del banco de GaliciaEl banco de Galicia es un monte submarino profundo situado a 180 km de la costa gallega, con una cima situada entre los 650 y los 1.500 m de profundidad y rodeado de zonas abisales de más de 4.000 m de profundidad. El relieve de las montañas submarinas interactúa con la circulación oceánica modificando las condiciones de oligotrofismo imperantes en el mar profundo. El cambio de dirección de las corrientes marinas, al chocar con el banco, produce las llamadas columnas de Taylor que tienen como consecuencia giros sobre la cima y finalmente un enriquecimiento de las aguas que bañan el banco, lo que influye, a través de la cadena trófica, en las especies de cetáceos, aves y tortugas. Estas condiciones, junto al aislamiento de estos bancos, convierten a estos bancos en puntos calientes de biodiversidad. Esta teoría se ha visto corroborada por los estudios realizados en el proyecto INDEMARES, basados en dos campañas de investigación, dónde se ha encontrado una elevada biodiversidad y la presencia de hábitats vulnerables. El banco de Galicia está bañado por tres capas diferentes: la masa de agua central del Atlántico nordeste europeo (East North Atlantic Central Water: ENACW), por debajo de las aguas superficiales y hasta los 500-600 m; la masa de agua mediterránea (Mediterranean Outflow Water: MOW) y la masa de agua del Labrador (Labrador Sea Water: LSW), que es la capa más profunda. En cuanto al tipo de fondo, se encuentra roca en el área del flanco oriental y hacia el sureste y en los montes adyacentes como el Rucabado, distinguiendo claramente dos tipos en cuanto a la pendiente, correspondiendo con la roca plana de la cima y la roca en pendiente del borde del banco y paredes. En la cima se encuentran fondos de arenas medias, de reflectividad media y baja según el espesor de sedimento, y arenas finas en los fondos sedimentaruios de los flancos, a profundidades mayores de 1.500. En el banco se han identificado hasta el momento 793 especies, con taxones que superan las 100 especies como son moluscos, peces (con especial énfasis en los elasmobranquios), crustáceos y cnidarios. Este inventario incluye especies nuevas para la ciencia, primeras citas para aguas españolas y europeas y especies de gran interés científico y biogeográfico. Este último punto se explica por la situación del Banco entre regiones biogeográficas conectadas por corrientes y masas de agua. El estudio de las conexiones tróficas entre este elevado número de especies ha mostrado el reforzamiento de las rutas bentopelágicas (gambas y macrozooplancton) frente a las dietas epi- y endobentónicas más habituales en otros fondos equivalentes. Mediante técnicas de muestreo extractivas (arrastres, dragas) y de vídeo, y su proyección sobre la interpretación geomorfológica realizada a partir de la sonda multihaz, se ha obtenido una estimación de la distribución de los hábitats bentónicos del banco. Los hábitats identificados en fondos sedimentarios son 1) arenas medias con ofiuras Ophiacantidae y Flabellum chunii, 2) arenas medias con arrecife de corales profundos de Lophelia pertusa y/o Madrepora oculata, y 3) arenas finas con holoturias elasipódidas (Benthogone rosea). En fondos rocosos se han caracterizado los hábitats de 4) roca batial sin pendiente con gorgonias y corales negros, 5) roca batial de talud con comunidades de corales y esponjas, 6) roca batial de talud con corales blancos, bambú y negros, gorgonias y esponjas, 7) arrecife de corales profundos de Lophelia pertusa y/o Madrepora oculata y 8) roca con nódulos manganésicos. El único tipo de hábitat de la DH descrito en la zona es el 1.170 (arrecifes). Sólo se han incluido en la Directiva Hábitats como 1.170 aquellos que presentaban una densidad y diversidad suficientes para cumplir la definición de “arrecifes”. De los hábitats descritos en el banco (ver características ecológicas y biológicas más arriba) solo se han incluido en el 1.170 los arrecifes de corales blancos situados en las arenas medias de la cima del banco, los arrecifes de corales blancos de aguas frías de las especies Lophelia pertusa y Madrepora oculata sobre la roca de la cima del monte Rucabado, las comunidades de roca batial de talud de la ladera sur del banco constituidas por colonias de corales blancos de aguas frías de las especies Lophelia pertusa y Madrepora oculata, y una fauna acompañante muy diversa de escleractinias solitarias, corales bambú, corales negros, gorgonias y esponjas de gran porte, y el resto de zonas de roca batial de talud con comunidades de corales y esponjas. Muchos de los hábitats pueden ser incluidos en los listados de hábitat vulnerables de OSPAR, en los tipos jardines de coral, agregaciones de esponjas de profundidad, arrecifes de Lophelia y montículos carbonatados. En cuanto a las especies de interés para la protección, de las citadas en el banco, el delfín mular (Tursiops truncatus) y la tortuga boba (Caretta caretta) son las únicas especies que figuran en el Anexo II de la Directiva de Hábitats. Sin embargo, muchas epecies de elasmobranquis y algunos peces óseos son consideradas vulnerables, amenazadas o en declive según los criterios definidos por OSPAR y la lista roja de especies amenazadas de IUCN. Algunas de están protegidas por el reglamento europeo 1262/2012 que regula la pesca de especies profundas. La lejanía del banco respecto a los principales focos de presión y la ausencia casi total de presión pesquera hace que el grado de conservación sea muy alto, pudiéndose hablar de un ecosistema prácticamente prístino. Las recomendaciones para la gestión de esta zona van encaminadas a garantizar esta calidad ambiental actual.Instituto Español de Oceanografía, Comisión Europea Programa LIFE+, Fundación Biodiversida