Organogel formation rationalized by Hansen solubility parameters: improved methodology

International audienceAn organogel is obtained when a low molar mass compound forms a network of anisotropic fibres in a liquid that is therefore transformed into a macroscopic solid. Various approaches have been proposed to correlate organogel formation and Hansen solubility parameters. These approaches are well adapted to specific experimental datasets but lack universality. A general method to determine the gelation domain from the solubility data of low molecular weight gelators is here reported

Experimental study of corrosion-induced degradation of reinforced concrete elements

Corrosion of steel reinforcement is the main cause of damage for reinforced concrete structures. Iron oxides produced during the corrosion process can induce concrete cracking, loss of adhesion at the steel-concrete interface, loss of reinforcing bar cross-section and even spalling of the concrete cover. In the presented research, the durability problems related to the corrosion of the reinforcement are investigated by combining experimental and numerical studies. However, this paper particularly focuses on the experimental methodology used for the time evolution of damages (steel corrosion products formation and crack patterns) induced by the accelerated corrosion test. The accelerated corrosion tests were carried out by applying a constant current between reinforcement used as an anode and a counter electrode. To control the corrosion process, electrochemical parameters (such as free corrosion potential, polarization resistance, electrical concrete resistance) were measured. The purpose of this paper is to determine the width and length of the cracks and their orientation according to the current density and time

Modélisation numérique des écoulements externes d'inverseur de poussée. Une aide pour la conception des nacelles.

Lors de la phase d'atterrissage d'un avion de transport civil, une partie de l'écoulement entrant dans les réacteurs est réorientée grâce aux inverseurs de poussée. Ces derniers créent une contre poussée qui participe au freinage de l'avion. L'étude présentée porte sur la modélisation numérique de l'écoulement sortant des inverseurs sous forme de jets, qui peuvent, par exemple, venir heurter des parties sensibles de l'avion. C'est la raison pour laquelle il est important de prévoir et de contrôler leur trajectoire dès la phase de conception des inverseurs

Placental Galectins Are Key Players in Regulating the Maternal Adaptive Immune Response

Galectins are potent immunomodulators that regulate maternal immune responses in pregnancy and prevent the rejection of the semi-allogeneic fetus that also occurs in miscarriages. We previously identified a gene cluster on Chromosome 19 that expresses a subfamily of galectins, including galectin-13 (Gal-13) and galectin-14 (Gal-14), which emerged in anthropoid primates. These galectins are expressed only by the placenta and induce the apoptosis of activated T lymphocytes, possibly contributing to a shifted maternal immune balance in pregnancy. The placental expression of Gal-13 and Gal-14 is decreased in preeclampsia, a life-threatening obstetrical syndrome partly attributed to maternal anti-fetal rejection. This study is aimed at revealing the effects of Gal-13 and Gal-14 on T cell functions and comparing the expression of these galectins in placentas from healthy pregnancies and miscarriages. First-trimester placentas were collected from miscarriages and elective termination of pregnancies, tissue microarrays were constructed, and then the expression of Gal-13 and Gal-14 was analyzed by immunohistochemistry and immunoscoring. Recombinant Gal-13 and Gal-14 were expressed and purified, and their effects were investigated on primary peripheral blood T cells. The binding of Gal-13 and Gal-14 to T cells and the effects of these galectins on apoptosis, activation marker (CD25, CD71, CD95, HLA-DR) expression and cytokine (IL-1 beta, IL-6, IL-8, IL-10, IFN gamma) production of T cells were examined by flow cytometry. Gal-13 and Gal-14 are primarily expressed by the syncytiotrophoblast at the maternal-fetal interface in the first trimester, and their placental expression is decreased in miscarriages compared to first-trimester controls. Recombinant Gal-13 and Gal-14 bind to T cells in a population- and activation-dependent manner. Gal-13 and Gal-14 induce apoptosis of Th and Tc cell populations, regardless of their activation status. Out of the investigated activation markers, Gal-14 decreases the cell surface expression of CD71, Gal-13 increases the expression of CD25, and both galectins increase the expression of CD95 on T cells. Non-activated T cells produce larger amounts of IL-8 in the presence of Gal-13 or Gal-14. In conclusion, these results show that Gal-13 and Gal-14 already provide an immunoprivileged environment at the maternal-fetal interface during early pregnancy, and their reduced expression is related to miscarriages

Association supramoléculaire de copolymères à blocs à séquences poly(lactide) en solution (mise en évidence de la formation de nanoparticules)

PARIS-BIUSJ-Thèses (751052125) / SudocPARIS-BIUSJ-Physique recherche (751052113) / SudocSudocFranceF

Synthèse et stéréocomplexation en solution de copolymères à blocs à séquence polylactide (influence de l'encombrement sur la stéréocomplexation)

PARIS-BIUSJ-Thèses (751052125) / SudocPARIS-BIUSJ-Physique recherche (751052113) / SudocSudocFranceF

Polymères supramoléculaires par liaisons hydrogène (application à la réticulation réversible d'élastomères pour le gainage de câbles)

PARIS-BIUSJ-Thèses (751052125) / SudocPARIS-BIUSJ-Physique recherche (751052113) / SudocSudocFranceF

Synthèse et propriétés de matériaux hybrides élastomères à base d'oxo-clusters de titane

L'oxo-cluster de titane Ti16O16(OCH2CH3)32, composé d'un coeur oxo-métallique entouré d'une couronne de ligands organiques, a servi de nanobrique pour la synthèse de matériaux hybrides élastomères. L'échange des ligands éthoxy du cluster par des ligands fonctionnels permet d'envisager différents mode d'association du cluster avec des polymères. Grâce à l'échange des ligands éthoxy par des ligands pyrrolidone, le cluster a pu être assemblé par liaisons hydrogène avec un PDMS qui possède des fonctions thiourées terminales. La présence du cluster confère au gel formé des propriétés photochromes. Une connection de type covalent entre le cluster et le polymère est obtenue soit par la voie grafting onto soit par la voie gragting from. Dans le premier cas, les ligands éthoxy du Ti16 sont échangés par un poly(ABu) possédant une fonction -OH terminale, mais à température ambiante en raison de la réactivité des fonctions ester de l'ABu envers les ligands du Ti16. Dans le deuxième cas, six ligands du type trichloroéthoxy sont introduits à la surface du Ti16 pour le transformer en amorceurs d'ATRP. L'ATRP à température ambiante de l'ABu amorcée par le Ti16-CCl3 a été contrôlée et la caractérisation des étoiles hybrides formées prouve qu'elles possèdent six branches polymères. Ces étoiles hybrides au comportement photochrome ont ensuite été utilisées dans le cadre d'études rhéologiques et mécaniques comparatives avec des étoiles modèles et des analogues linéaires. Leur introduction dans un élastomère réticulé renforce significativement les propriétés en fracture de ce dernier et constitue une méthode de dispersion homogène de la composante inorganique dans la matrice polymèrePARIS-BIUSJ-Physique recherche (751052113) / SudocSudocFranceF

Synthèse et propriétés de polymères supramoléculaires associés par liaisons hydrogène grâce à des motifs urées

Des polymères supramoléculaires porteurs de groupements capables de s associer par liaisons hydrogène ont été synthétisés afin d étudier leurs propriétés rhéologiques et leur structuration. Des polyacrylates supramoléculaires ont été obtenus grâce à la polymérisation radicalaire contrôlée (ATRP). Des amorceurs d ATRP bi-fonctionnels porteurs de fonctions urées capables de s auto-associer par liaisons hydrogène ont été synthétisés. Ces amorceurs diffèrent par leur groupement associatif (cœur) qui présente une force d association différente selon le nombre de fonctions urées présentes et selon l espaceur entre ces fonctions. A partir de ces amorceurs, des polyacrylates ont pu être synthétisés de façon contrôlée sur une large gamme de masses molaires (3000 à 100000 g/mol). La post-fonctionnalisation de poly(isobutène) par ces mêmes groupements associatifs a permis l obtention d une autre classe de polymère supramoléculaire. Des études en solution et en masse ont montré des modifications du comportement des polymères après introduction des groupements associatifs. Pour les cœurs les plus associés, de longs objets se forment en solution dans des solvants peu polaires. En masse, ces mêmes cœurs permettent de former un réseau supramoléculaire capable de faire passer le polymère d un comportement de liquide visqueux à un comportement élastique. Ces données de rhéologie se corrèlent parfaitement avec l apparition d une structure à l échelle nanométrique pour les polymères au comportement élastique.Supramolecular polymers bearing hydrogen bonding moieties have been synthesized in order to study their rheological properties and structure. Supramolecular polyacrylates have been obtained thanks to controlled free radical polymerization (ATRP). Bi-functionals ATRP initiators bearing urea functions able to self assemble by hydrogen bonds have been synthesized. The number of urea functions and the spacer between them are used to tune the strength of association of the moieties. These initiators were used for the polymerization of different acrylates with success. The polymerizations are well controlled for a large range of molar masses (3000 to 100000 g/mol). The post-functionalization of polyisobutene by the same hydrogen bonding moieties resulted in a new type of supramolecular polymers. For both types of polymer, measurements in solution and in bulk have shown an unusual behavior for such polymers. The most associative moieties are able to induce the formation of long and rigid objects in apolar solvents. In bulk they form a supramolecular network which is responsible of an elastic behavior of the polymer. This behavior is correlated to the detection of a structure at the nanometric scale.PARIS-BIUSJ-Biologie recherche (751052107) / SudocSudocFranceF