Palladium Cross-Couplings of Oxazoles

A review covering the literature until April 2008 concerning organometallic reactions to funcionalise oxazoles is described. A protocol for the functionalisation of the oxazole 2- and 4-positions using the Suzuki coupling reaction is described. 2- Aryl-4-trifloyloxazoles undergo rapid, microwave-assisted coupling with a range of aryl and heteroaryl boronic acids in good to excellent yields. The methodology is similarly effective using 4-aryl-2-chlorooxazoles as the coupling partner and has been extended to the synthesis of a novel class of homo- and heterodimeric 4,4- linked dioxazoles. In addition, a regioselective Suzuki-Miyaura cross-coupling of 2,4-dihalooxazoles followed by a Stille coupling has been successfully developed. The procedure affords convergent syntheses of trisoxazoles in high yield and in a minimum number of steps. Furthermore, C-2 direct arylation of oxazoles is discussed. This methodology is extended to the synthesis of C2-C4’ linked bis and tris oxazoles of the type found in the Ulapualide A family of natural products

<i>Ortho</i> C-H arylation of arenes at room temperature using visible light ruthenium C-H activation.

From Europe PMC via Jisc Publications RouterHistory: ppub 2020-04-01, epub 2020-04-07Publication status: PublishedA ruthenium-catalyzed ortho C-H arylation process is described using visible light. Using the readily available catalyst [RuCl2(p-cymene)]2, visible light irradiation was found to enable arylation of 2-aryl-pyridines at room temperature for a range of aryl bromides and iodides

Nickel-Catalyzed Allylic Substitution of Simple Alkenes

This report describes a nickel-catalyzed allylic substitution process of simple alkenes whereby an important structural motif, a 1,4-diene, was prepared. The key to success is the use of an appropriate nickel–phosphine complex and a stoichiometric amount of silyl triflate. Reactions of 1-alkyl-substituted alkenes consistently provided 1,1-disubstituted alkenes with high selectivity. Insight into the reaction mechanism as well as miscellaneous application of the developed catalytic process is also documented.National Institute of General Medical Sciences (U.S.) (GM-63755)Japan Society for the Promotion of Science. Postdoctoral Fellowship for Research Abroa

The Green Belt of Île-de-France within the scope of the Grand Paris project : disappearance or renewal ? : Spatial, territorial and landscapes reconfigurations in the margins of the metropolitan urban area

Cette thèse se propose de porter un regard géographique sur les espaces végétalisés – boisés, agricoles ou délaissés – situés aux marges de l’aire urbaine métropolitaine de Paris, au travers de la notion de ceinture verte. Ce dispositif d’aménagement, élaboré au début du XXe siècle, a été utilisé par le Conseil régional d’Île-de-France à partir du début des années 1980. Placée à cheval entre l’urbain et le rural, la Ceinture verte francilienne devait permettre de proposer une vision cohérente de ces marges, en leur donnant une consistance et une identité. Faute notamment de moyens réglementaires au Conseil régional, le projet de Ceinture verte n’a finalement jamais eu de véritable existence. Pourtant, les espaces végétalisés de l’agglomération font aujourd’hui l’objet d’attentes renouvelées de la part des acteurs de l’aménagement et des habitants, en particulier en termes récréatifs, paysagers, de qualité de vie, et désormais environnementaux. En outre, dans le projet du Grand Paris est évoquée l’idée d’une ceinture verte, alors même que ses projets d’aménagement remettent sous pression les espaces végétalisés des franges de la métropole. Nous avons d’abord cherché à qualifier cet espace sous un angle socio-spatial en adoptant une démarche multiscalaire. Il ressort de ce travail la grande hétérogénéité et l’importante fragmentation de la Ceinture verte sur les plans de son organisation spatiale, socio-spatiale ainsi que du paysage. Par ailleurs, l’étude des dynamiques territoriales en Ceinture verte fait ressortir les contradictions de l’aménagement francilien. Cette thèse souligne la multiplicité des initiatives locales de projets de territoire, formulées autour des espaces végétalisés. Leur mise en valeur est surtout centrée sur les critères paysagers, comme en vallée de Chevreuse comme à Marne-et-Gondoire, où l’on souhaite maintenir un cadre de vie préservé, ou comme en plaine de Pierrelaye, où un projet de forêt doit permettre d’accéder à un paysage, inversant ainsi la trajectoire de déclin du site. Dans le même temps, ces projets paysagers excluent les populations marginalisées ayant trouvé refuge dans certaines parties de la Ceinture verte, comme dans le cas de la Butte Pinson. Enfin, cette thèse met en lumière les jeux de résistance et d’opposition locale au projet du Grand Paris, ce dernier pouvant être à l’inverse un levier pour des projets de territoire, dans un contexte décentralisé. Cet espace apparait donc en tension entre une vue métropolitaine d’ensemble des marges parisienne et des visées locales pour un paysage préservé ou en voie de l’être.The concept of green belt is a manner of thinking the margins of the surroundings of Paris. This urban planning tool has been used by the Île-de-France regional Council in the early 1980’s. The implementation of a green belt aimed to give a global vision of the woodland, cropland and wasteland in that area. Due to a lack of law support and political changes, the Green belt policy never really came to an existence. However, the area of the Green belt is filled with several expectations in terms of recreation, landscapes, quality of life and environment from the city dwellers and public players. Meanwhile, the Grand Paris project tends, in the same time, to put under pressure these spaces by its urban planning projects, and to consider the idea of a green belt for the Paris region. We have chosen in this thesis to highlight the features of the Green belt by a social and spatial approach of the dynamics through a multiscalar approach. It reveals the fragmentation and the heterogeneity of this space on several levels : spatial organization, landscapes and social distribution. The study of the dynamics concerning the territories shows the discrepancy of the urban planning logics in the Île-de-France region. In the Green belt space, a large number of territory projects occurs around open spaces. It aims, in most of the case, to preserve the qualities of the landscapes (in the vallée de Chevreuse for example) or to attain a certain type of landscape (the forest project in Plaine de Pierrelaye shows that). But this type of territorialities leaves out marginalized population, living in the Green belt space. Finally, this study enlightens the mixed relationship and the tensions between local and metropolitan authorities in a decentralized context

L’improbable ceinture verte : aménagements et dynamiques socio-territoriales des espaces végétalisés des pourtours de l’agglomération parisienne

International audienc

Comportement cyclique et en fatigue d'un alliage cuivreux injecté sous pression

Ces travaux de thèse portent sur le comportement élastoplastique et la durée de vie sous chargement cyclique d'un alliage cuivre-zinc injecté sous pression. L'apport essentiel de ces travaux de thèse est la mise en évidence d'un écrouissage isotrope qui s'estompe très rapidement dès la première décharge en plasticité. Une analyse qualitative montre que l'évolution de l'amplitude de contrainte est liée à celle de la contrainte interne. Cette étude est multi-échelles, en effet des observations en microscopie électronique à transmission ont permis d'émettre des hypothèses sur l'origine des phénomènes observés lors des essais mécaniques. Les essais de fatigue ont également montré que la durée de vie du matériau dépend fortement des défauts inhérents au procédé de fabrication. L'utilisation d'un modèle multimécanismes simplifié a permis de modéliser le comportement cyclique du matériau étudié, et de prendre en compte l'évolution quasi instantanée de l'écrouissage isotrope.These research works deal with the investigation of the cyclique and fatigue behaviour of an industrial high-pressure die cast brass. Mechanical tests highlight relatively important changes of elasticity domain during monotonic loading, mainly due to changes of the internal stress. This study was conducted under different scales of observation. TEM observations enabled hypothesis to explain the "original" cyclic behaviour of the alloy. Fatigue tests showed that fatigue life of the material is quite dependent of the presence of defects that may be due to manufacture process. A simplified version of a multi-mechanism model was used to simulate the cyclic behaviour of the study alloy.ROUEN-INSA Madrillet (765752301) / SudocSudocFranceF