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[2,2′-Bipyridin]-6(1H)-one, a Truly Cooperating Ligand in the Palladium-Mediated C–H Activation Step: Experimental Evidence in the Direct C-3 Arylation of Pyridine
Producción CientíficaThe ligand [2,2′-bipyridin]-6(1H)-one (bipy-6-OH) has a strong accelerating effect on the Pd- catalyzed direct arylation of pyridine or arenes. The isolation of relevant intermediates and the study of their decomposition unequivocally show that the deprotonated coordinated ligand acts as a base and assists the cleavage of the C−H bond. Mechanistic work indicates that the direct arylation of pyridine with this ligand occurs through a Pd(0)/Pd(II) cycle. Because of this dual ligand− intramolecular base role, there is no need for an available coordination site on the metal for an external base, a difficulty encountered when chelating ligands are used in coupling reactions that involve a C−H cleavage step.MINECO (SGPI, grant CTQ2016-80913-P, BES-2014- 067770 fellowship to A.T.)Junta de Castilla y Leoń (grants VA062G18 and VA051P17)Universidad de Valladolid (fellowship to V.S.)
Formal Gold to Gold Transmetalation of an Alkynyl Group Mediated by Palladium: A Bisalkynyl Gold Complex as a Ligand to Palladium
Producción CientíficaThe reaction of [Au(C≡CnBu)]n with [Pd(η3-allyl)Cl(PPh3)]
results in a ligand and alkynyl rearrangement, and leads to the heterometallic complex [Pd(η3-allyl){Au(C≡CnBu)2}]2 (3) with an unprecedented bridging bisalkynyl gold ligand coordinated to palladium. This is a formal gold to gold transmetalation that occurs through reversible alkynyl transmetalations between gold and palladium.Ministerio de Economía, Industria y Competitividad (CTQ2013-48406-P)Junta de Castilla y León (programa de apoyo a proyectos de investigación – Ref. VA064U13
Palladium-Catalyzed Aerobic Homocoupling of Alkynes: Full Mechanistic Characterization of a More Complex Oxidase-Type Behavior
A combined experimental and computational
approach has been used to shed light on the mechanism of the
Pd-catalyzed oxidative homocoupling of alkynes using oxygen as
the oxidant. Mechanistic understanding is important because of
the synthetically relevant direct involvement of oxygen in the
oxidative coupling and because of the presence of related pro-
cesses as undesired side reactions in cross-coupling reactions
involving terminal alkynes. A low-ligated [Pd(PPh3)(alkyne)] com-
plex is key in the process, and it can be conveniently generated from
allylic palladium(II) complexes in the presence of a base or from
Pd(I) allylic dimers as precatalysts. The catalytic coupling occurs
by alkyne metalation to give an anionic [Pd(PPh3)(alkynyl)]−
complex that is then oxidized by oxygen. The interaction with
oxygen occurs only on this electron-rich Pd(0) anionic species and leads to a (κO,κO-peroxo)palladium(II) singlet intermediate that undergoes subsequent protonolysis to give a (κO-hydroperoxo)palladium(II) complex and then hydrogen peroxide. The second alkyne metalation occurs on a Pd(II) derivative to give a bis(alkynyl)palladium(II) complex that evolves to the product by reductive elimination as the product-forming step. This reaction is an oxidase-type process that, in contrast to most Pd-catalyzed oxidative processes, occurs without separation of the substrate transformation and the catalyst oxidation, with these two processes being intertwined and dependent on one another.Ministerio de Economía, Industria y Competitividad (Grants CTQ2016- 80913-P, BES-2014-067770, CTQ2017-87792-R, SEV-2013-0319, CTQ2016-81923-REDC )Junta de Castilla y León (programa de apoyo a proyectos de investigación – Ref. VA051P17 and VA062G18
Aplicación informática de soporte a la gestión estratégica universitaria
Computer software is suggested to support strategic management at Maximo Gomez Baez University of Ciego de Avila, Cuba, in order to provide directors with a tool to back up and improve such processes. This contributes to related information follow-up and decision-making support. Rational Unified Process was the methodology used within the Yii framework, based on PHP programming language. This system is currently spread throughout the university, and it helps manage 205 indicators for evaluation of more than 200 organic units through 15000 settings.Se propone un sistema informático para el apoyo a la gestión estratégica en la Universidad de Ciego de Ávila Máximo Gómez Báez, Ciego de Ávila, Cuba, con el objetivo de dotar a los directivos del centro con una herramienta para apoyar y mejorar dichos procesos. Así se contribuye al seguimiento de la información asociada a estos y se apoya la toma de decisiones. Se utilizó la metodología de desarrollo Rational Unified Process y el marco de trabajo Yii construido sobre el lenguaje de programación PHP. El sistema está actualmente desplegado en dicho centro docente, contribuye a la gestión de 205 indicadores centrados en evaluar más de 200 unidades orgánicas, a través de 15 000 condiciones de evaluación
Fitness as mediator between weight status and dimensions of health-related quality of life
FUNDAMENTOS: Hay pruebas de que el sobrepeso y la obesidad en los niños se asocia con una mala condición física y, por consiguiente, con una menor calidad de vida relacionada con la salud (HRQoL). Sin embargo, esta relación lineal-causal entre el Estado de Peso → Aptitud Física → CVRS no es suficiente para comprender plenamente este fenómeno. Por lo tanto, es necesario saber, a través de un análisis de mediación, cómo funciona la Aptitud Física entre el estado de peso y las dimensiones de la CVRS.
PROPÓSITO: El objetivo de este estudio fue determinar qué dimensiones de CVRS están mediadas por la Aptitud Física en niños obesos (incluyendo el sobrepeso) y de peso normal. El estudio también examinó la asociación entre la Aptitud Física, el Índice de Masa Corporal (IMC) y la CVRS.
MÉTODOS: Un total de 233 niños obesos o con sobrepeso y 105 niños con peso normal participaron en el estudio. Los niños fueron reclutados en centros educativos públicos y en un programa público de pérdida de peso. Se midió el IMC, la aptitud física (fuerza de las extremidades superiores, centrales e inferiores; agilidad y rango de movimiento) y la CVRS (PedsQL y VAS). Se realizaron análisis simples de mediación por género, a través de la macro de PROCESO desarrollada por Predicador y Hayes, para analizar si la Aptitud Física computada como z-score, es un mediador en la relación entre el estado de peso (peso normal o sobrepeso/obesidad) y las dimensiones de CVRS. \N - Tradicionalmente, las estadísticas de desigual-varianzas t se ejecutaron para conocer las diferencias en el IMC, los componentes de Aptitud Física y las dimensiones de CVRS entre los grupos, y las correlaciones para conocer las asociaciones entre el estado de peso, el puntaje z de Aptitud Física y la CVRS.
RESULTADOS: Nuestros resultados, indicaron la asociación entre el puntaje z de Aptitud Física y las dimensiones de CVRS en niños con sobrepeso/obesos. Con respecto al análisis de mediación, los resultados mostraron que la asociación negativa entre el sobrepeso/obesidad y la CVRS se suaviza por el nivel de Aptitud Física. Por lo tanto, la aptitud física es un mediador en la relación entre los niños con sobrepeso y obesidad y la mayoría de las dimensiones de la CVRS, excepto el funcionamiento de la escuela en los niños y el funcionamiento de la escuela y las emociones en las niñas.
CONCLUSIONES: El efecto negativo del sobrepeso u obesidad en la CVRS de los niños, es mitigado por la Condición Física. Por consiguiente, la Aptitud Física es un mediador de la CVRS en la mayoría de las dimensiones, especialmente en la vida diaria, en los escolares.BACKGROUND: There is evidence that overweight and obesity in children is associated with poor Physical Fitness and consequently lower Health-related Quality of Life (HRQoL). However, this linear-causal relationship between Weight Status → Physical Fitness → HRQoL is not enough to fully understand this phenomenon. Therefore, need to know, through mediation analysis, how operate the Physical Fitness between weight status and HRQoL dimensions.
PURPOSE: The aim of this study was to determine which HRQoL dimensions are mediated through Physical Fitness in obese (including overweight) and normal weight children. The study also examined the association between Physical Fitness, Body Mass Index (BMI) and HRQoL.
METHODS: A total of 233 overweight/obese children and 105 normal-weight children participated in the study. Children were recruited from public educational centers and a public weight loss program. BMI, Physical Fitness (upper limb, central body and lower limb strength; agility and range of motion) and HRQoL (PedsQL and VAS) were measured. Simple mediation analyses by gender, through PROCESS macro developed by Preacher and Hayes, were performed in order to analyze whether Physical Fitness computed as z-score, is a mediator in the relation between weight status (normal weight or overweight/obesity) and HRQoL dimensions. \itionally, unequal-variances t statistics were executed to know differences in BMI, Physical Fitness components and HRQoL dimensions between groups, and correlations to know the associations between weight status, Physical Fitness z-score and HRQoL.
RESULTS: Our results, indicated association between the Physical Fitness z-score and HRQoL dimensions in overweight/obese children. Regarding to mediation analysis, the results showed that the negative association between overweight/obesity and HRQoL is softened by the level of Physical Fitness. Therefore Physical Fitness is a mediator in the relationship between overweight/obesity children and the most of dimensions of HRQoL, except the School functioning in boys and the School and Emotional functioning in girls.
CONCLUSIONS: The negative effect of overweight or obesity on HRQoL inn children, is mitigated by Physical Fitness. Consequently, the Physical Fitness is a mediator on HRQoL in most dimensions, especially daily living, in schoolchildren.• Junta de Junta de Extremadura. Beca de Salud y Dependencia ref. 118/06peerReviewe
Role for physical fitness in the association between age and cognitive function in older adults: a mediation analysis of the SABE colombia study
Objectives. We investigated the association between physical fitness and cognitive status. Further, we examined whether physical fitness mediates the association between cognitive functioning and aging. Design. Cross-sectional study. Setting. Urban and rural Colombian older adults. Methods. 4416 participants from the SABE study were included in the current analysis. Physical fitness was assessed with the handgrip test and the usual gait speed test. Cognitive status was evaluated through the Folstein Mini-Mental State Examination. A parallel mediation path was used to test the possible mediator role of physical fitness between aging and cognitive functioning. Results. Older adults with lower handgrip strength (HGS) were more likely to have mild-cognitive status than older adults with healthy HGS (OR = 1.53, 95% CI = 1.15; 2.02). In addition, older adults with a slower gait speed were more likely to have mild cognitive impairment (OR = 2.05, 95% CI = 1.54; 2.78). Age had an inverse relationship with cognitive function (β = -0.110, 95% CI = -0.130; -0.100) and it was also inversely associated with HGS (β = -0.003, 95% CI = -0.005; -0.002) and gait speed (β = -0.010, 95% CI = -0.011; -0.009). The indirect effects, which indicate that the effect of age on cognitive function is transmitted through mediators, showed that both gait speed (β = -0.028, 95% CI = -0.036; -0.020) and HGS (β = -0.014, 95% CI = -0.024; -0.005) were independent mediators of the detrimental effect of aging on cognitive function. Conclusions. Physical fitness mediates the effects of aging on cognitive functioning. Our findings suggest that physical activity can be a key factor to prevent cognitive deterioration during aging process.The study was funded by the Ministry of Health and Social Protection of Colombia Colciencias contract No. 764 of 2013. Robinson Ramírez-Vélez training grant (ID420) as a postdoctoral research fellow with the Universidad Pública de Navarra (UPNA)
Evaluación de algoritmos basados en lógica difusa para el procesamiento de señales de registro de pozo abierto.
Today it is very common to use intelligent computational techniques to solve problems of characterization, pattern recognition and decision making. Log interpretation is used to discover rock and fluid properties in order to find possible hydrocarbon zones in underground geological formations, using information and knowledge systems lith Database, an expert systems, in out where fuzzy logic offers many tools to achieve its goals.
This document focuses on the implementation and evaluation of algorithms based on fuzzy logic applied to information and knowledge systems of well profiling to conduct the characterization and identification zones of interest (hydrocarbon zones) and processing open hole log data. The final product is a file developed in a Matlab® environment. The profile values of gamma ray, porosity, resistivity and spontaneous potential mustbe loaded and the program obtains the zones of interest of each open hole, base d on the values of the named parameters.Hoy en día es muy común el uso de técnicas computacionales inteligentes para la solución de problemas de caracterización, reconocimiento de patrones y toma de decisiones. Con la interpretación de perfiles se busca conocer las propiedades de la roca y fluidos para encontrar posibles zonas de hidrocarburos en las formaciones geológicas del subsuelo, mediante el uso de sistemas de información y conocimiento como bases de datos, sistemas expertos, dentro de los cuales la lógica difusa presenta un conjunto de herramientas que facilitan el alcance de sus objetivos.
En este documento se presenta la implementación y evaluación de algoritmos basados en lógica difusa aplicados al sistema de información y conocimiento de perfiles de pozos, para llevar a cabo la caracterización e identificación de zonas de interés (zonas que contienen hidrocarburos), procesando datos de perfiles de pozo abierto. El producto final es un archivo desarrollado en el entorno de Matlab®, donde se cargan los datos de perfiles de Rayos Gamma, Porosidad, Resistividad y Potencial espontáneo, y con base en el valor de los anteriores parámetros, se obtienen las zonas de interés de cada pozo
Actualización de los instrumentos de evaluación de las prácticas escolares: coordinación entre servicios provinciales, servicios de inspección y Facultades de Huesca y Teruel
Dado que las prácticas escolares son un componente fundamental en la formación inicial del profesorado, el objetivo de esta propuesta fue el de revisar, reflexionar y actualizar los documentos e instrumentos de evaluación y calificación de las Prácticas Escolares I, II y III en los Grados de Magisterio en Educación Infantil y Magisterio en Educación Primaria. Un grupo de trabajo interprovincial (Huesca-Teruel) de diferentes agentes educativos (administración e inspección educativa, maestros tutores, coordinadores de prácticas de la universidad y profesores universitarios) desarrolló el trabajo durante el curso 18-19. Se siguió un proceso democrático y participativo con los diferentes agentes de la comunidad educativa que derivó en la construcción de nuevas herramientas de evaluación para los tres periodos de prácticas escolares generalistas que serán aplicadas y evaluadas durante el curso 19-20
Analysis of competitiveness factors for the sustainable productivity of SMEs in Trujillo (Peru)
Los niveles de competitividad de los países de Latinoamérica se encuentran en un proceso de desarrollo lento para alcanzar a empresas situadas en economías más modernas, por tener dificultades en algunos pilares fundamentales de competitividad como los niveles de innovación tecnológica en base a inversiones inteligentes de infraestructura, capital intelectual, que tengan un impacto importante en la productividad multifactorial. El objetivo de esta investigación fue analizar la situación competitiva de las Pequeñas y Medianas Empresas (PYMES) en la ciudad de Trujillo, evaluando los factores claves para la productividad que tendrán una asociación con la competitividad sostenible. Se realizó un estudio empírico aplicado a 152 empresarios en diversos sectores de la ciudad de Trujillo, recopilando información de tipo cualitativo y cuantitativo. Los resultados obtenidos fueron que el 70% de las empresas del sector calzado están preparados para responder a las cinco fuerzas competitivas de Porter, para el sector metal mecánica el 89% de las empresas, y el 70% de las empresas para textil son competitivas. Se identificó que la calidad, capital humano, finanzas, plan estratégico, comercialización y las alianzas estratégicas, tienen una relación positiva con la competitividad; sin embargo, al integrarse con las TICs no se aprecia la sinergia del negocio. Los hallazgos son de utilidad para mejorar el conocimiento en las decisiones estratégicas de los Gerentes de las PYMES para responder a la Globalización y al proceso intensivo de la digitalización.The levels of competitiveness of the countries of Latin America are in a process of slow development to reach those companies located in more modern economies, because they have difficulties in some fundamental pillars of competitiveness such as the levels of technological innovation based on intelligent infrastructure investments, intellectual capital, that have a major impact on multifactor productivity. The objective of this research was to analyze the competitive situation of Small and Medium Enterprises (SMEs) in the city of Trujillo, evaluating the key factors for productivity that will have an association with sustainable competitiveness. For this, the first step was to develop review of the fundamental literature for the hypotheses and the empirical study applied to 152 entrepreneurs in various sectors of the city of Trujillo, compiling the opinion of qualitative and quantitative type and statistical processing. The results obtained were that 70% of the companies in the footwear sector are prepared to respond to the five competitive forces of Porter, for the mechanical metal sector 89% of the companies, 70% of the textile companies are competitive. Through linear regressions, we identify that quality, human capital, finance, strategic plan, marketing and strategic alliances have a positive relationship with competitiveness, however when integrated with ICTs, the synergy of the business is not appreciated. The findings are useful to improve knowledge in the strategic decisions of SME Managers to respond to Globalization and the intensive process of digitalization.Universidad Pablo de Olavid
Parálisis de Todd precedida de una crisis de ausencia típica, informe de un caso
Todd's paralysis preceded by a typical absence crisis, case reportIntroducción: la Parálisis de Todd, paresia de Todd o paresia postictal es la debilidad focal en una parte del cuerpo después de una convulsión. Esta debilidad afecta típicamente a los miembros y se localiza tanto en el lado izquierdo como en el derecho del cuerpo.Presentación del caso: paciente masculino de 17 años de edad, el cuál es portador de crisis de ausencia típica, el cual desarrolla parálisis de Todd (postconvulsiva), un fenómeno poco frecuente tanto en adultos como en niños, aunque tienen estos últimos una mayor incidencia.Conclusiones: por ser una enfermedad poco frecuente y hasta cierto punto desconocida en el Servicio de Urgencias, Neurología y Neurocirugía, la mayor parte de los casos pasa inadvertida y sub-diagnosticada, relacionándolos en la mayoría de los casos con enfermedad vascular cerebral
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