Beiträge zur Strukturchemie von Chalkogenotetrelen, Mercuraten und supramolekularen Netzwerken mit Quecksilber : Darstellung, Kristallstrukturen und elektronenmikroskopische Untersuchungen

Auf der Basis optimierter Syntheseverfahren der Festkörperchemie (u.a. der kontrollierten thermischen Zersetzung von Alkalimetallaziden) werden neue Chalkogenotetrele und -mercurate dargestellt, festkörperchemisch charakterisiert und hinsichtlich weiterführender Aspekte mit ihrem strukturchemischen Umfeld verglichen. Die folgenden neuen gemischtvalenten Chalkogenotetrele der Alkalimetalle wurden ausgehend von den zuvor dargestellten Alkalimetallchalkogeniden (A₂X, A: Alkalimetall, X: Chalkogen) erhalten: K₂Sn₄S₈, K₂Sn₃GeS₈, K₂Sn₂Ge₂S₈ und K₂SnGe₃S₈. Diese Verbindungen zeigen für Tetrelatome typische, ihren Oxidationsstufen entsprechende Polyeder, wie z.B. tetraedrische bzw. &phi;-trigonal bipyramidale Koordination für die vier- bzw. zweiwertige Spezies. Systematische Auswertungen der Resultate von Einkristallstrukturanalysen ergaben keine Hinweise auf eine Substitution von Sn(II) durch Germanium bzw. auf die Existenz der Randphase K₂Ge₄S₈.<br /> Im Rahmen von Untersuchungen auf den quasibinären Schnitten A₂X–HgX (A = Na, K; X = S, Se, Te) konnte eine Neubestimmung der Kristallstruktur von K₂Hg₃Se₄ erfolgen. Diese ist durch eindimensional unendliche HgSe_4/2(HgSe_2/2)₂-Stränge gekennzeichnet, die über sekundäre Wechselwirkungen pseudo-Schichten ausbilden. Eine Separation der Schichten erfolgt durch die Alkalimetallionen.<br /> Auf dem Gebiet der quecksilberhaltigen Wirt-Gast-Verbindungen konnten mit [Hg₆Z₄](InBr₆)Br (Z = As, Sb) zwei neue, zu [Hg₆Sb₄](SbBr₆)Br isotype Verbindungen dargestellt und charakterisiert werden. Das kationische Netzwerk dieser Verbindungen basiert auf einer dreidimensionalen Verknüpfung von ethananalogen Z₂Hg_6/2-Einheiten. Im Falle der kationischen Netzwerke der beiden Feststoffe [Hg₂Sb]MCl₄ (M = Al, Ga) liegen eckenverknüpfte (SbHg_4/2⁺)-Tetraeder vor. In den Hohlräumen befinden sich die tetraedrischen Anionen, die sich im Rahmen einer Phasenumwandlung partiell erster Ordnung rotatorisch umorientieren. Die Verbindung [Hg₆Sb₄](Ga₂Br₇)Br kristallisiert in einem neuen Strukturyp. Das kationische Netzwerk dieser Verbindung besteht aus einer Kombination von (SbHg_4/2⁺)-Tetraedern und formal neutralen hydrazinanalogen Sb₂Hg_4/2E₂-Einheiten (E = freies Elektronenpaar).Based on optimized solid state syntheses (e.g. controlled thermal decomposition of azides) new chalcogenotetrels and -mercurates are prepared and characterized by solid state chemical methods. More advanced aspects of the new compounds are discussed with reference to the structural chemistry of related solids. The following new mixed valence chalcogenotetrels of alkali metals were obtained starting from alkali metal chalcogenides (A₂X, A: alkali metal, X: chalcogenides) which were prepared before in separate reactions: K₂Sn₄S₈, K₂Sn₃GeS₈, K₂Sn₂Ge₂S₈ and K₂SnGe₃S₈. The new compounds show typical coordination polyhedra for the tetrel atoms in accordance with their oxidation states (e.g. tetrahedral or &phi;-trigonal bipyramidal coordination for the four and two valent states). Systematic evaluations of results from single crystal structure analyses did not show any evidence for a substitution of Sn(II) by Ge and the existence of K₂Ge₄S₈ (corresponding to K₂Sn₄S₈).<br /> Based on investigations of the quasi binary sections A₂X–HgX (A = Na, K; X = S, Se, Te) the crystal structure of K₂Hg₃Se₄ was redetermined. The structure of this solid is characterized by one dimensional infinite HgSe_4/2(HgSe_2/2)₂-chains, which form pseudo layers via secondary chemical bonding interactions. The layers are separated by alkali metal atoms.<br /> In the field of mercury containing host-guest-compounds the two new compounds [Hg₆Z₄](InBr₆)Br (Z = As, Sb) could be obtained and were structurally characterized. They are isotypic to [Hg₆Sb₄](SbBr₆)Br. The cationic networks of these solids are based on a three dimensional connection of ethane analogous Z₂Hg_6/2-units. In the case of the cationic networks of the new compounds [Hg₂Sb]MCl₄ (M = Al, Ga) corner sharing (SbHg_4/2⁺)- tetrahedra are observed. The tetrahedral anions are located in suitable holes of the network and are reoriented as consequence of a first order phase transition. The compound [Hg₆Sb₄](Ga₂Br₇)Br crystallizes in a new structure type. Its cationic network consists of a combination of (SbHg_4/2⁺)-tetrahedras and Sb₂Hg_4/2E₂-units (E = free electronpair) formally analogous to the molecule hydrazine

New insights into emotion valence and loyalty intentions in relational exchanges

This research examines how emotion valence and future intentions arising from relational exchangeswithaservicefirmdependonaconsumer'slevelofgoalattainmentandlocusofcausality (firm vs. self) of relational outcomes. Drawing on the theories of goal-directed behavior and agency of causation, this study hypothesizes that levels of goal attainment and locus of causality influence the generation of positive emotions (gratitude), negative emotions (grudge and guilt), relational mediators (trust and commitment), and subsequent future intentions to remain loyal to the firm. Based on a controlled experiment with 284 subjects in a consumer-determined relationshipsetting,theresearchfindsthatemotionvalenceandfutureloyaltyintentionsarecontingent upon the fulfillment of relational objectives of individual consumers and the agency of causation for the outcome of the relational exchanges. In doing so, this study delineates the conditioning mechanism that directs how emotion valence influences behavioral intentions. The study contributes to the consumer behavior and services marketing literatures on consumption-based emotionsandhassignificantpracticeimplicationsforrelationalbehaviors

Revision und Beschreibung der Keuper (mittleers Ladinium bis Rhaetium) Invertebratenspurenfossilien des südlichen Germanischen Beckens und Studien verwandten Materials

The invertebrate trace fossils from the Keuper (Upper Triassic) of the southern part of the Germanic Basin are revised. The Keuper sediments of the Germanic Basin are predominantly composed of rocks representing various nonmarine environments dominated by red-bed facies. The Würzburg Formation, the Stuttgart Formation, and the Hassberge Formation, all representing deposits of extended river systems, contain the richest ichnofauna. Trace fossil abundance is generally low and their occurrence is scattered. The studied material can be assigned to 28 ichnogenera, 38 ichnospecies, and 6 vernacular forms. Among the described trace fossils are one new ichnogenus and three new ichnospecies. Apart from the revision of the invertebrate trace fossils from the Keuper numerous related ichnotaxa from various localities and ages have been studied and revised. In the course of these studies several ichnotaxa are synonymised, lowered in rank, and new ichnogenera, subichnogenera, and ichnospecies are suggested. In addition, general guidelines for naming, and methodologies for studying invertebrate trace fossils are presented. The palaeoecology of three ichnocoenoses, one from the Würzburg Formation and two from the Hassberge Formation in Lower Franconia are briefly discussed.Die Invertebratenspuren aus dem Keuper (Obere Trias) des südlichen Germanischen Beckens werden revidiert. Die Sedimente des Germanischen Keupers bestehen zum überwiegenden Teil aus verschiedenen nichtmarinen Rotsedimenten. Die Würzburg Formation, die Stuttgart Formation und the Hassberge Formation werden als Ablagerungen ausgedehnter Flusssysteme interpretiert und enthalten die reichhaltigsten Spurenfaunen. Die Häufigkeit von Spurenfossilien ist generell niedrig und ihre Verbreitung ist punktuell. Das untersuchte Material kann 28 Ichnogattungen und 38 Ichnoarten zugewiesen werden. Sechs Spurenfossiltypen konnten taxonomisch nicht zugewiesen werden. Unter den beschriebenen Formen sind eine neue Ichnogattung und drei neue Ichospezies. Neben der Revision der Keuperspuren wurden zahlreiche verwandte Spurentaxa verschiedener räumlicher und zeitlicher Herkunft detailiert revidiert. Im Zuge dieser Revision wurden einige Taxa synonymisiert oder in ihrem taxonomischen Rang erniedrigt sowie neue Ichnotaxa vorgeschlagen. Darüber hinaus werden Leitlinien zur Nomenklatur von Spurenfossilien sowie generelle Verfahrensweisen zum Studium von Invertebratenspurenfossilien vorgestellt. Die Palökolgie dreier Ichnozönosen aus Unterfranken, eine aus der Würzburg Formation und zwei aus der Hassberge Formation werden kurz diskutiert