Geometrical Nonlinearity on Collapse of Reinforced Concrete Piers

The objective of this study is to investigate the possible collapse mechanisms of reinforced concrete columns. Analyses are performed to study the effect of both material and geometrical nonlinearities in the post peak response of flexural columns. Discussion is mainly focussed on the restoring force characteristics, especially in large deformation range, of RC columns having high shear capacity so that the ultimate failure is governed by bending

Fluiddynamik, Stofftransport und chemische Reaktion der Suspensionskatalyse bei der Flüssig/flüssig-Pfropfenströmung in Mikrokanälen

Die Trends in der chemischen Industrie hin zu flexiblen Prozessen und kürzeren Prozessentwicklungszeiten haben in den zurückliegenden 20 Jahren zur intensiven Erforschung der Mikroreaktionstechnik geführt. Allerdings wurden feststoffbasierte Prozesse mit Blick auf die mögliche Mikrokanalblockierung und die häufig immer noch heuristische Auslegung kaum erforscht. Das betrifft auch die Suspensionskatalyse in Mikroreaktoren, obwohl sie speziell in der Flüssig/flüssig-Pfropfenströmung aussichtsreich erscheint. Durch Zugabe einer zweiten, nicht mischbaren Katalysatorträgerflüssigkeit könnte die Katalysatorpartikelgröße gegenüber der konventionellen Suspensionskatalyse auf beispielsweise 1 μm reduziert werden, da sich die Partikelrückgewinnung dann auf eine Flüssig/flüssig-Phasentrennung reduzieren lässt. Damit könnten die sonst üblichen Filmtransportlimitierungen aufgehoben werden. Die weitverbreiteten Vorbehalte wurden ausgeräumt, indem ein Prototyp zur Partikeldosierung, Heuristiken zum ablagerungsfreien Design und die Katalysator-rückgewinnung experimentell sowie mit CFD-Simulationen entwickelt wurden. Mit sicher handhabbaren Partikelgrößen von 1 - 160 μm und Beladungen von bis zu 36 Gew.-% ist der Aufbau hochflexibel einsetzbar. Die experimentelle, fluoreszenzmikroskopische Strömungsanalyse lieferte neue Einblicke in die komplexen Wirbelmuster und Partikelbewegung. Neben der schwerkraftbedingten Partikelakkumulation im hinteren Subwirbel bei geringen Strömungsgeschwindigkeiten, wurde ein neuer Segregationseffekt durch Zentrifugal- und Saffman-Kraft bei hohen Geschwindigkeiten nachgewiesen und aufgeklärt. Die Auswirkung der Segregation auf den Flüssig/fest-Stofftransport, quantifiziert durch Ionenaustauschexperimente und numerische Simulation, waren nicht in Kauf zu nehmen. Nur bei exakter Kontrolle der Partikelbewegung, Anwendung von Resuspendierungs-maßnahmen wie dem periodischen Benetzungswechsel oder reduziertem Partikel-durchmesser war die Stofftransportleistung konkurrenzfähig. Die Wechselwirkung zwischen Gesamtstofftransport und Reaktion wurde aber abschließend experimentell und modellbasiert am Beispiel zweiphasiger Esterhydrolysen analysiert. Da selbst schnelle Reaktionen auf 10 - 100 s Skala in der Suspensionspfropfenströmung rein mikrokinetisch kontrolliert sind, erschließt dieses Mikroreaktorkonzept Bereiche intensivierter Reaktionsführung, die mit konventionellen Laborapparaten oder konventioneller Suspensionskatalyse nicht möglich sind.Appreciable advances in microtechnology have been made over the last 20 years, driven by trends towards flexible production and shorter times-to-market. However, microfluidic technologies with solid particles have been neglected, due to the risk of clogging, empirical design of solid processing and the stochastic phenomena involved. This has largely excluded suspension catalysis from microfluidic applications, despite the unique features offered by liquid/liquid slug flow. Addition of a second liquid as catalyst carrier permits facile recovery of particles by liquid/liquid phase separation and use of smaller particles providing reduced film transport limitations. The widespread reservations have been proven unfounded, with employing a dosing unit prototype, adopting heuristics for safe particle handling in microchannels and with the help of CFD simulations. Particles of 1 - 160 μm at concentrations of up to 36 wt.-% were suspended successfully in μ-channels, indicating a wide operating window. Experimental, fluorescence-microscopic studies on fluid- and particle dynamics verified the complexity of internal circulation and particle segregation. Surprisingly, particles were found to segregate in the rear cap not only at low flow rates due to gravity, but also at elevated velocities, as a consequence of centrifugal and Saffman force. The impact of segregation on liquid/solid mass transfer has been quantified by means of ion exchange and numerical modelling. According to these findings, segregation results in unacceptable slow mass transfer. But higher mass transfer rates are accessible either by control of particle motion, resuspension measures like periodic wettability inversion or reduced particle diameter. The interaction of overall mass transfer and reaction has finally been elucidated with experimental and numerical analysis of a biphasic ester hydrolysis. Even fast reactions over 10 - 100 s were proven purely microkinetically controlled. Hence suspension slug flow catalysis is a capable concept with intensified mass transfer and useful as laboratory tool following the “batch-to-conti” paradigm

Etude expérimentale et modélisation du transfert de chaleur de l'ébullition transitoire

L’étude de l’ébullition transitoire est un enjeu important pour la sureté nucléaire. Un tel phénomène peut se produire lors d’un accident de type RIA (Reactivity Initiated Accident)dans un réacteur nucléaire où le pic de puissance au niveau d’un crayon de combustible peut déclencher une ébullition transitoire conduisant à une forte augmentation de la température de la gaine et à un risque de rupture. Plusieurs études en conditions réacteurs ont permis d’obtenir des courbes d’ébullition transitoires mais la modélisation qui en découle manque encore de fiabilité. Dans le cadre d’une collaboration avec l’Institut de Radioprotection et de Sûreté Nucléaire (IRSN), une expérience modèle a été construite à l’Institut de Mécanique des Fluides de Toulouse (IMFT). Elle génère un écoulement de réfrigérant HFE7000 dans un canal de section semi-annulaire, simulant l’écoulement autour d’un crayon de combustible, dont la partie intérieure, composée d’une feuille de métal, est chauffée rapidement par effet Joule, simulant l’échauffement de la gaine du crayon. La thermographie infra-rouge permet de mesurer la température de la paroi externe du métal. L’application d’une peinture noire sur le métal augmente son émissivité mais aussi la résistance thermique de la paroi. La précision de la mesure de la température d’intérêt a été optimisée en fonction de l’épaisseur de peinture et une correction sur le bilan d’énergie prend en compte ce paramètre. Ces mesures sont couplées avec une caméra rapide qui permet de visualiser les régimes d’ébullition et d’obtenir des tailles de bulles à l’aide de la mise en place d’algorithmes de traitement d’image. On représente sur un diagramme flux-température les transferts thermiques lors des différents régimes en stationnaire et en transitoire. Chaque régime d’ébullition, en conditions stationnaire ou transitoire, est alors passé en revue : la convection, le déclenchement de l’ébullition, l’ébullition nucléée, la crise d’ébullition, l’ébullition en film et le remouillage. Les régimes stationnaires sont correctement modélisés par des corrélations usuelles. La convection transitoire est caractérisée sur toute la paroi et son évolution se rapproche de la solution quasistationnaire. Il est montré que les transferts thermiques lors du passage vers l’ébullition nucléée sont dépendants de la formation d’une importante poche de vapeur qui se propage sur la paroi. Une étude locale de cette propagation est alors nécessaire. Afin de simuler des transitoires de température durant l’ébullition nucléée, un système d’asservissement de type P.I.D. permet d’imposer des créneaux ou des rampes de températures (de 5 à 500 K.s 1 ). Les résultats en ébullition nucléée sont conformes avec ceux de la littérature, tant en conditions stationnaire que transitoire. L’expérience permet d’étudier le transfert de chaleur lorsqu’un film de vapeur se forme et isole la paroi. Ce régime d’ébullition en film, pendant la chauffe ou le refroidissement de la paroi peut ainsi être stabilisée pendant plusieurs secondes avec ce système. On caractérise ainsi les conditions de déclenchement de l’ébullition en film, la dynamique de sa propagation et les transferts une fois établi. Enfin, l’implémentation des caractéristiques physiques de notre expérience dans le code SCANAIR de l’IRSN, permet de commencer à calculer et comparer nos résultats expérimentaux avec les simulations numériques. Des calculs de conduction instationnaire sont notamment considérés en imposant la température mesurée pour analyser nos résultats lors du régime de convection et après le déclenchement de l’ébullition

Lab on a stick: multi-analyte cellular assays in a microfluidic dipstick

A new microfluidic concept for multi-analyte testing in a dipstick format is presented, termed “Lab-on-a-Stick”, that combines the simplicity of dipstick tests with the high performance of microfluidic devices. Lab-on-a-Stick tests are ideally suited to analysis of particulate samples such as mammalian or bacterial cells, and capable of performing multiple different parallel microfluidic assays when dipped into a single sample with results recorded optically. The utility of this new diagnostics format was demonstrated by performing three types of multiplex cellular assays that are challenging to perform in conventional dipsticks: 1) instantaneous ABO blood typing; 2) microbial identification; and 3) antibiotic minimum inhibitory (MIC) concentration measurement. A pressure balance model closely predicted the superficial flow velocities in individual capillaries, that were overestimated by up to one order of magnitude by the Lucas-Washburn equation conventionally used for wicking in cylindrical pores. Lab-on-a-stick provides a cost-effective, simple, portable and flexible multiplex platform for a range of assays, and will deliver a new generation of advanced yet affordable point-of-care tests for global diagnostics

Untersuchung der Wechselwirkung von einfachen Carbonylverbindungen mit Eisoberflächen

In der vorliegenden Dissertation wurde eine Laborstudie über die Adsorption von ausgewählten einfachen sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffverbindungen (OVOCs) einschließlich Ethanol, Acetaldehyd, Ameisensäure und Essigsäure auf Eisoberflächen bei Temperaturen zwischen 190 K und 220 K in einem beschichteten Strömungsreaktor (CWFT) mit QMS-Nachweis durchgeführt. Die bei einer bestimmten Temperatur und Konzentration adsorbierten Mengen wurden durch Integration der Adsorptionspeaks gewonnen und daraus Adsorptionsisothermen bestimmt. Durch die Auswertung dieser Isothermen im linearen Bereich geringerer Konzentrationen gelang die Herleitung von Verteilungskoeffizienten KLinC {cm} bzw. von Langmuir-Konstanten KL {cm3}. Mittels van’t Hoff-Analyse der Temperaturabhängigkeit der Langmuir-Konstanten wurden die Adsorptionsenthalpien ∆Hads der unterschiedlichen atmosphärischen Spurenstoffe auf Eisoberflächen ermittelt.In the first part of this work a laboratory study of the adsorption/desorption behavior of different oxygenated hydrocarbon compounds (OVOCs) including ethanol, acetaldehyde, formic acid and acetic acid on ice surfaces was carried out at temperatures between 190 K and 220 K using a coated wall flow tube reactor (CWFT) coupled with QMS detection. The amounts adsorbed at a given temperature and concentration were determined from an integration of the adsorption peaks and hence adsorption isotherms were obtained. From a detailed analysis of these isotherms the partition coefficients for the initial slope KLinc {cm} and the Langmuir constants KL {cm3}, respectively, were determined. Using a van't Hoff analysis of temperature dependent KL values the adsorption enthalpies ΔHads of the different atmospheric trace gas compounds on ice surfaces are obtained

Pharmakologie und Medizinische Chemie Uracil- und Uracilnucleotid-bindender Membranproteine

Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurden zwei Teilprojekte bearbeitet, die sich mit Uracil- bzw. Uracilnucleotid-bindenden Membranproteinen befassen. Im ersten Teilprojekt wurde ein für die Nucleobase Uracil hochaffines und selektives Bindeprotein in der Zellwand des gram-negativen Bakteriums Achromobacter xylosoxidans identifiziert und charakterisiert. Mittels Radioligand-Bindungsstudien wurde das Bindungsverhalten von [3H]Uracil durch Sättigungs-, Kompetitionsexperimente und kinetische Experimente untersucht. Es wurde eine Methode etabliert, das Uracil-Bindeprotein unter Erhalt seiner Bindungsfähigkeit für Uracil aus der Membran zu solubilisieren. Im Rahmen einer Kooperation mit Dr. Sonja Hess (California Institute of Technology, Pasadena, CA, USA) wurden Proteomik-Studien durchgeführt, in welchen das Solubilisat nach proteolytischem Verdau massenspektrometrisch analysiert wurde und eine Entschlüsselung der Aminosäuresequenzen der erhaltenen Peptide erfolgte. Ein Vergleich mit einer Protein-Datenbank für Proteobakterien führte zu dem Ergebnis, dass es sich bei dem identifizierten Uracil-Bindeprotein möglicherweise um ein hochaffines ABC-Transporter assoziiertes periplasmatisches Bindeprotein handeln könnte. Achromobacter xylosoxidans besiedelt natürlicherweise das Erdreich und Gewässer, wird aber auch in Wasserleitungen, Dialyseflüssigkeiten und Chlorhexidinlösungen gefunden. Vor allem bei immunsupprimierten Patienten kann dieses vielfach antibiotikaresistente Bakterium komplizierte Nosokomialinfektionen verursachen. Im zweiten Teilprojekt wurden Serien von Anthrachinon-, Adenosin-, Uridin- und Tetrazol-Derivaten an den G-Protein-gekoppelten P2Y-Rezeptor-Subtypen 2, 4 und 6 in funktionellen Assays zur Messung der intrazellulären Calcium-Freisetzung pharmakologisch charakterisiert. Diese Rezeptoren spielen eine wichtige pathophysiologische Rolle im menschlichen Organismus, und es besteht ein dringender Bedarf an hochaffinen und selektiven Agonisten und Antagonisten. In dieser Arbeit konnten für jeden der drei Rezeptor-Subtypen affine und moderat selektive Antagonisten mit Aktivitäten im einstelligen mikromolaren Konzentrationsbereich gefunden, für die Wirkung wichtige Strukturmerkmale identifiziert und Struktur-Wirkungsbeziehungen herausgearbeitet werden

Transient flow boiling in a semi-annular duct: From the Onset of Nucleate Boiling to the Fully Developed Nucleate Boiling

This paper presents an investigation of the transient Onset of Nucleate Boiling (ONB) on a vertical heated surface cooled by an upward flow. The duct geometry used (semi-annulus with a heated inner wall) make this study very similar to a fuel rod in a Pressurised Water Reactor (PWR). This test section is then heated with different power steps to show the ONB and observe its propagation along the wall. The fluid used is the refrigerant HFE7000 flowing with flow rates corresponding to Reynolds numbers from 0 to 60,000 and subcoolings Jakob numbers from 8 to 33. Synchronised infra-red (IR) thermal measurements and high-speed camera visualizations provided new data which helped to develop models to characterise the Onset of Nucleate Boiling and the transition to the Fully Developed Nucleate Boiling regime (FDNB). This very finely characterized local behaviour provides an original insight for the onset of nucleate boiling in such sub-cooled convective configuration. It is shown that boiling is initiated by nucleation at a few specific sites and then propagates in the wake of a large vapor pocket flowing along the wall. Analysis of wall to fluid heat transfer evidences a short heat transfer degradation phase below the first vapor pocket, followed by a very effective cooling in its wake. The wall to fluid heat transfer during this transition toward fully developed nucleate boiling appears uncorrelated to the power dissipated within the heating element or to flow conditions

Preliminary data on the potential for unintentional antidoping rule violations by permitted cannabidiol (CBD) use.

According to the World Anti-Doping Agency (WADA) regulations, cannabinoids use is prohibited in competition except for cannabidiol (CBD) use. For an adverse analytical finding (AAF) in doping control, cannabinoid misuse is based on identification of the pharmacologically inactive metabolite 11-nor-delta-9-carboxy-tetrahydrocannabinol-9-carboxylic acid (carboxy-THC) in urine at a concentration greater than 180 ng/ml. All other (minor) cannabinoids are reported as AAF when identified, except for CBD that has been explicitly excluded from the class of cannabinoids on WADA\u27s Prohibited List since 2018. However, due to the fact that CBD isolated from cannabis plants may contain additional minor cannabinoids, the permissible use of CBD can lead to unintentional violations of antidoping regulations. An assay for the detection of 16 cannabinoids in human urine was established. The sample preparation consisted of enzymatic hydrolysis of glucuronide conjugates, liquid-liquid extraction, trimethylsilylation, and analysis by gas chromatography/tandem mass spectrometry (GC-MS/MS). Spot urine samples from CBD users, as well as specimens obtained from CBD administration studies conducted with 15 commercially available CBD products, were analyzed, and assay characteristics such as selectivity, reproducibility of detection at the minimum required performance level, limit of detection, and limit of identification were determined. An ethical committee approved controlled single dose commercially available CBD products administration study was conducted to identify 16 cannabinoids in urine samples collected after ingestion or application of the CBD products as well as their presence in spot urine samples of habitual CBD users. Variable patterns of cannabinoids or their metabolites were observed in the urine samples, especially when full spectrum CBD products were consumed. The presence of minor cannabinoids or their metabolites in an athlete\u27s in-competition urine sample represents a substantial risk of an antidoping rule violation

Methane pyrolysis in packed bed reactors: Kinetic modeling, numerical simulations, and experimental insights

Pyrolysis of hydrocarbon feeds such as methane (CH$_4$) and natural gas emerges as a pivotal carbon dioxide-free large-scale hydrogen (H$_2$) production process combined with capturing the carbon as solid material. For fundamental understanding and upscaling, the complex kinetics and dynamics of this process in technically relevant reactors such as packed and moving beds still need to be explored, particularly concerning carbon formation and its impact on reactor performance. This study integrates kinetic modeling, numerical simulations, and experimental findings to comprehensively understand CH$_4$ pyrolysis under industrially relevant conditions and its implications for efficient H$_2$ production and carbon capture. The investigation covers temperatures from 1273 K to 1873 K, H$_2$ addition with H$_2$:CH$_4$ ratios of 0 to 4, and hot zone residence time of 1 to 7 s. Two distinct pathways lead to carbon formation: soot formation and carbon deposition. Each pathway originates from different gas-phase precursors. An elementary-step-based gas-phase reaction mechanism is coupled with a soot formation model from polycyclic aromatic hydrocarbon and a newly developed deposition model from light hydrocarbons. Numerical simulations are performed in a packed bed reactor model, incorporating a method of moments for soot formation and a model for carbon deposition. The model is evaluated against experiments and predicts the effects of operating conditions on gas-phase product distribution and carbon formation. It also es- timates the change in bed-voidage over operational time. The study reveals that at the temperature 1673 K, CH$_4$ conversion exceeds 94 %, while both H$_2$ and solid carbon yields surpass 96 %. The sophisticated modeling and simulation framework presented herein thus provides an enhanced understanding of the CH$_4$ pyrolysis process and presents a valuable tool for optimizing this process

Pilot study on the effects of intravesical oxybutynin hydrochloride instillations on the validity of doping control urine samples

According to class M2.1 of the World Anti-Doping Agency (WADA) Prohibited List, the manipulation of doping control urine samples to alter their integrity and validity is prohibited both in- and out-of-competition. However, some paraplegic athletes with an overactive bladder need to be regularly treated with anti-cholinergic and anti-spasmodic drugs such as oxybutynin, which are often administered intravesically to reduce the substantial side effects observed after oral application. So far, it remains unclear whether such bladder instillations have a negative impact on analytical procedures and thus represent an anti-doping rule violation. Within this pilot study, urine samples were collected from five paraplegic athletes before and after an intravesical oxybutynin hydrochloride instillation. The samples were routinely tested for the presence of performance-enhancing drugs and afterwards fortified with 25 model compounds representing different classes of doping agents (anabolic agents, cannabinoids, diuretics, glucocorticoids, hormone and metabolic modulators, and stimulants) at low and medium concentrations. Additionally, the pH value and specific gravity were measured and the presence of oxybutynin was qualitatively determined by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). In initial testing procedures, all samples were tested negative. Oxybutynin was present in most of the samples but found to have no significant effect on the detectability of the 25 model compounds subsequently added to each urine specimen. Therefore, it can be concluded that intravesical instillations with oxybutynin hydrochloride do not alter the integrity and validity of doping control urine samples