Solubility of platinum in aqueous solutions at 25°C and pHs 4 to 10 under oxidizing conditions

Platinum has been found to be mobile under supergene conditions, including placers and weathering profiles. To elucidate the nature of Pt mobility in supergene environments, the dissolution of platinum metal was investigated under physicochemical conditions similar to those found in such environments. The solubility of platinum metal was measured at 25°C in several systems: Pt-K-HC8H4O4-H2O (pH 4.02), Pt-Na-HCO3-Cl-H2O (pH 6.40), Pt-Na-K-H2PO4-HPO4-H2O (pH 6.90), Pt-Na-HCO3-H2O (pH 8.30), Pt-Na-OH-H2O (pH 8.54), and Pt-Na-HCO3-H2O (pH 9.91). The redox conditions of these experiments were relatively oxidizing, with measured Eh values ranging from +280 to +590 mV. The ionic strength of the aqueous solutions did not exceed 0.30 (molal scale). The interpretation of the solubility results, in terms of the following reaction and its equilibrium constant, Pt(s)+nH2O left right double arrow Pt(OH)2−nn+nH++2e− served to identify the importance of the hydroxylated complex PtOH+ in the pH range (4 to 10) and to determine its stability constant at 25°C. Linear regression of the solubility data using the function log [Pt]−2pe=n pH+log Kn yielded a value of 1.01 ± 0.07 for n, the average ligand number, and −31.76 ± 0.55 for the thermodynamic equilibrium constant of reaction. The resulting stability constant (β1) of PtOH+ (Pt2+ + OH− left right double arrow PtOH+) is 24.91 ± 0.50, assuming the same value of the free energy of formation of Pt2+, ΔGfo(Pt2+) as that given by Glushko et al. (Thermodynamic Constants of Matter, Academy of Science, USSR, 1972). The range of values of ΔGfo(Pt2+) proposed to date is +185.63 to +258.74 kJ/mol. The value of Glushko et al. (1972) (+244.11 kJ/mol) appears to fit better with our measurements at pH 4 to 10 and with those of Wood (Wood S. A., “Experimental determination of the hydrolysis constants of Pt2+ and Pd2+ at 25°C from the solubility of Pt and Pd in aqueous hydroxide solutions,” Geochim. Cosmochim. Acta 55, 1759–1767, 1991) at pH 9 to 15.5. Finally, according to these new measurements of the solubility of platinum, the recommended values for Gibbs free energy (ΔGfo, in kiloJoule per mole) of the different aqueous species of Pt are +244.11 (Pt2+), −55.96 (PtOH+), and −234.48 (Pt(OH)2(aq)). The integration of data from the literature for chloride and sulfate complexes was used to calculate the speciation of platinum in seawater and in solutions with variable chlorinity (0.1, 1, and 3 mol/L NaCl) at 25°C. These calculations showed that in the absence of strong ligands (i.e., S2O32−, CN−), the transport of platinum in supergene environments primarily occurs in the form of PtOH+ (90%) and Pt(OH)2(aq) (9.7%). Chloride complexes (PtCl42− and PtCl3−) account for less than 1% of the dissolved platinum. This study clearly shows that the hydroxylated complexes (PtOH+ and Pt(OH)2(aq)) can play a very important role in controlling platinum transfer mechanisms in surface fluids (soils, placers, weathering profiles, etc.). Because the charged species PtOH+ is largely predominant, the mobility and transfer of platinum can also be affected by adsorption-desorption mechanisms onto oxides and hydroxides

Response to the comment by R. H. Byrne on ''Solubility of platinum in aqueous solutions at 25°c and pHs 4 to 10 under oxidizing conditions'' (2001) Geochim. Cosmochim. Acta 65, 4453-4466

In Byrne's comment (this issue) on the solubility of platinum in aqueous solutions (Azaroual et al., 2001), he claims that our recommended values for the formation constant of PtOH+ (OHβ1) are unreasonably high. We would like to thank him for his interest in our work and for the opportunity to clarify certain points that were not fully explicit in our initial paper

Value of ultrasonography as a marker of early response to abatacept in patients with rheumatoid arthritis and an inadequate response to methotrexate: results from the APPRAISE study

Objectives: To study the responsiveness of a combined power Doppler and greyscale ultrasound (PDUS) score for assessing synovitis in biologic-naïve patients with rheumatoid arthritis (RA) starting abatacept plus methotrexate (MTX). Methods: In this open-label, multicentre, single-arm study, patients with RA (MTX inadequate responders) received intravenous abatacept (∼10 mg/kg) plus MTX for 24 weeks. A composite PDUS synovitis score, developed by the Outcome Measures in Rheumatology–European League Against Rheumatism (OMERACT–EULAR)-Ultrasound Task Force, was used to evaluate individual joints. The maximal score of each joint was added into a Global OMERACT–EULAR Synovitis Score (GLOESS) for bilateral metacarpophalangeal joints (MCPs) 2–5 (primary objective). The value of GLOESS containing other joint sets was explored, along with clinical efficacy. Results: Eighty-nine patients completed the 24-week treatment period. The earliest PDUS sign of improvement in synovitis was at week 1 (mean change in GLOESS (MCPs 2–5): −0.7 (95% CIs −1.2 to −0.1)), with continuous improvement to week 24. Early improvement was observed in the component scores (power Doppler signal at week 1, synovial hyperplasia at week 2, joint effusion at week 4). Comparable changes were observed for 22 paired joints and minimal joint subsets. Mean Disease Activity Score 28 (C reactive protein) was significantly reduced from weeks 1 to 24, reaching clinical meaningful improvement (change ≥1.2) at week 8. Conclusions: In this first international prospective study, the composite PDUS score is responsive to abatacept. GLOESS demonstrated the rapid onset of action of abatacept, regardless of the number of joints examined. Ultrasound is an objective tool to monitor patients with RA under treatment. Trial registration number: NCT00767325

Étude préliminaire à l'ouverture d'une unité d'hospitalisation de courte durée (UHCD) aux hôpitaux du Léman (étude rétrospective sur les passages aux urgences de janvier à juin 2002)

Les Hôpitaux du Léman vont ouvrir au printemps 2005 une unité d'hospitalisation de courte durée de dix lits. Nous avons voulu savoir quelle population de malades pourrait dépendre de cette unité. Méthodes : nous avons réalisé une étude rétrospective sur les passages aux urgences de janvier à juin 2002. Nous avons établi trois groupes de patients pouvant dépendre d'une UHCD. Groupe 1 : patients hospitalisés moins de 24 heures après passage aux urgences ; groupe 2 : patients restés aux urgences plus de 6 heures avant une sortie ; groupe 3 : patients restés aux urgences plus de 6 heures avant une hospitalisation de plus de 24 heures. Résultats : la population obtenue (901 patients) représente 7% de la totalité des passages aux urgences et correspond à 5 patients par jour. La moyenne d'âge est de 50 ans. Les pathologies les plus fréquentes sont les traumatismes crâniens (74), les intoxications éthyliques aiguës (74), les malaises (49), les intoxications médicamenteuses volontaires (42), les douleurs abdominales (40) et les coliques néphrétiques (38). Discussion : pour que la future UHCD fonctionne avec une durée de séjour inférieure à 24 heures, nous avons vu l'importance d'établir des procédures avec les différents spécialistes dont les radiologues et les psychiatres. Pour le personnel nous pouvons prévoir un médecin la journée et, sur la base d'un fonctionnement sur 12 heures, un(e) infirmièr(e) et un(e) aide-soignant(e) la journée et la nuit.The "Hôpitaux du Léman" will open in spring 2005 an observation unit with ten beds. We were wondering which patients could depend on this unit. Methods : we realised a retrospective study on the Emergency Department visits from January to June 2002. We established 3 groups of patients being able to be admitted in an observation unit : group 1 : patients admitting from the Emergency Department to the inpatient service and staying less than 24 hours ; group 2 : patients staying more than 6 hours in the Emergency Department before discharged ; group 3 : patients staying more than 6 hours in the Emergency Department before admitting to the inpatient service. Results : the population obtained (901 patients) accounts for 7% of the totality of Emergency Department visits and corresponds to 5 patients per day. The average age is 50 years. The most frequent pathologies are : head injury (74), alcohol overdose (74), syncope (49), medicinal overdose (42), abdominal pain (40) and renal colic (38). Discussion : in order the future observation unit works with a length of stay lower than 24 hours, we saw the importance to establish several procedures with the various specialists, among which radiologists and psychiatrists.,For the staff, we could envisage one doctor during the day and, if working in twelve-hour-time, one nurse and one auxiliary nurse during the day and the night.GRENOBLE1-BU Médecine pharm. (385162101) / SudocPARIS-BIUM (751062103) / SudocSudocFranceF

Aspects atypiques du syndrome de Lemierre (à propos de trois cas d'infection pulmonaire à Fusobacterium pris en charge aux Hôpitaux du Léman entre 1999 et 2004)

Le syndrome de Lemierre se caractérise essentiellement par une septicémie compliquant une infection oropharyngée, associée à une thrombophlébite de la veine jugulaire interne à l'origine d'une dissémination d'emboles septiques responsables le plus souvent d'infections pleuro-pulmonaires. Le germe le plus communément mis en cause est un Fusobactériumnecrophorum, bacille Gram négatif anaérobie. La gravité de cette pathologie est liée à un taux de mortalité non négligeable, lui-même corrélé à la précocité du diagnostic et du traitement. Nous décrivons 3 cas d'infections pulmonaires à Fusobactérium recensés aux Hôpitaux du Léman faisant évoquer un syndrome de Lemierre bien que les critères initialement décrits ne soient pas tous présents.GRENOBLE1-BU Médecine pharm. (385162101) / SudocPARIS-BIUM (751062103) / SudocSudocFranceF

Bilan de l'utilisation en pratique pneumologique de la tomographie par émission de positons au 18F-fluoro-déoxyglucose (à propos de treize cas pris en charge au centre hospitalier de Thonon-les-Bains)

Étude de 13 patients pris en charge entre décembre 2000 et mars 2003 et ayant bénéficié d'une exploration par tomographie par émission de positons au 18F-fluoro-déoxyglucose (TEP18FDG) dans le cadre d'anomalies pulmonaires. La TEP18FDG a permis d'éviter l'utilisation de techniques diagnostiques invasives dans les deux cas de nodules pulmonaires solitaires. Elle a permis de rectifier le stade des cancers initialement établi sur les seules données morphologiques. Elle a apporté une aide décisionnelle quant aux différentes options thérapeutiques. Elle a permis dans les sept cas pour lesquels la chirurgie d'exérèse pouvait s'envisager, d'affirmer ou non son utilité en fonction des stades de la maladie. La TEP18FDG est une technique d'imagerie utile aux patients ainsi qu'aux praticiens en raison de ses capacités à modifier les stades des cancers pulmonaires comme cela apparaît clairement ici, ce qui modifie les conduites thérapeutiques. Sa grande spécificité dans le staging ganglionnaire a été bien retrouvée. Elle possède également une potentialité sous-estimée dans la recherche précoce des localisations métastatiques et des récidives.GRENOBLE1-BU Médecine pharm. (385162101) / SudocPARIS-BIUM (751062103) / SudocSudocFranceF

La leptospirose à Mayotte (étude rétrospective des cas hospitalisés à Mayotte en 2002-2003)

La leptospirose, zoonose de répartition mondiale à prédominance tropicale, est dotée d'un polymorphisme clinique rendant difficile son diagnostic. Elle sévit à Mayotte, petite île française de l'Océan Indien, où la situation sanitaire est préoccupante. Notre étude rétrospective des cas de leptospirose hospitalisés à Mayotte en 2002-2003, rend compte de son caractère sévère et endémique. 13 cas ont été retenus, tous sont des hommes, d'une moyenne d'âge de 33 ans, venant des régions de l'île à plus forte pluviométrie. L'incidence de la maladie est maximale en saison des pluies. Malgré les limites de l'étude, on retrouve une clinique riche avec des signes de gravité et une mortalité de 23%. Les cas étudiés présentaient un syndrome fébrile polyalgique dans 100% des cas, un ictère dans 85% des cas, une oligo-anurie dans 69%, un syndrome hémorragique dans 54% (atteinte pulmonaire 31%), des signes digestifs dans 77%. Un séjour en réanimation a été nécessaire pour dialyser 69% de ces patients, avec dans 31% des cas un recours à la ventilation mécanique. Tous les cas avaient des critères biologiques d'atteinte rénale, la thrombopénie était présente dans 92% des cas, l'anémie dans 77%, l'hyperbilirubinémie à prédominance conjuguée dans 85%. Les durées d'hospitalisation moyennaient 8 jours (extrêmes 1 à 27 jours). 10 cas sur 13 étaient confirmés à la fois par les tests ELISA et MAT. 6 prélèvements ont permis de déterminer le sérogroupe en cause : Sejroe prédominait, avec 3 cas/6 (50%), puis Grippotyphosa 2 cas (33%) et Pyrogenes 1 cas (17%). Icterohaemorraghiae n'a pas été mis en évidence dans notre étude (les études précédentes révèlent une faible incidence sur l'île, au sein de l'Océan Indien). La leptospirose est sous-diagnostiquée, négligée par les patients et encore méconnue des soignants, limités par la structure sanitaire actuelle. Une fiche d'aide au diagnostic paraît intéressante pour sensibiliser les intervenants et encourager sa recherche diagnostique, afin de mieux appréhender l'incidence et le profil de la leptospirose sur l'île.GRENOBLE1-BU Médecine pharm. (385162101) / SudocSAINT DENIS/REUNION-Droit Lettre (974112101) / SudocPARIS-BIUM (751062103) / SudocSudocFranceF

Étude du taux de vaccination antigrippale A (H1N1) chez les médecins généralistes libéraux (facteurs positifs et négatifs ayant influencé leur décision)

L'épidémie de grippe A (H1N1) qui s'est propagée à travers le monde en 2009 et 2010 a été hors du commun pour différentes raisons. Les pandémies grippales du siècle dernier ont amené les autorités sanitaires à développer et améliorer un système de veille, qui s'est déclenché efficacement. La recherche et l'industrie pharmaceutique se sont mobilisées en un temps record pour proposer un vaccin dans des délais inédits. Une enquête par mail auprès de 2110 médecins généralistes libéraux a été menée. Le critère principal est le taux vaccinal contre la grippe A (H1N1). Il s'agit ensuite de connaître les raisons justifiant leur politique vaccinale personnelle, et par extension, peut être celle de leurs patients. Il apparaît que 59% des praticiens de l'étude sont vaccinés contre la grippe A (H1N1), alors que 74% des 2110 médecins interrogés ont reçu l'injection contre la grippe saisonnière. Les raisons évoquant l'absence de vaccination ne sont principalement pas scientifiques. D'autres travaux, notamment dans le domaine de la sociologie, pourraient nous permettre d'expliquer cette différence significative. Malgré cette constatation, il semblerait que les praticiens ne soient pas enclins à modifier leurs habitudes vaccinales annuelles contre la grippe saisonnière.Background: 2009 and 2010 have seen a new influenza virus spread all around the world. The caracteristics of this pandemic threat have been different from past ones. First of all epidemiological alert systems, which didn't operate during last centuries' main influenza pandemies, has been developped and improved. Moreover research and pharmaceutical firms could supply huge vaccine stocks in a very short period of time. Not to mention that by promoting - or not - flu shots for themselves, French general practitioners (GPs) modified citizens' acceptance of injection. Methodology and Principal Findings: During a month, between June, 8, 2009 and July 8, 2009, a web-based survey was conducted, to understand what led GPs to decide to vaccinate themselves or not. 2110 responses were studied. We tried to compare the results to those of other countries and also to those of seasonnal vaccination. Conclusion and Significance: It appears that seasonnal vaccination coverage was significantly higer (74%), than influenza A (H1N1) vaccination (59%), which was widely promoted. We observed that the reasons mentionned by GPs, are barely scientific. Nevertheless we noticed that it might not change practitioners vaccination habits towards seasonnal vaccination in the future.GRENOBLE1-BU Médecine pharm. (385162101) / SudocSudocFranceF

ETUDE MORPHOMETRIQUE DE L'EXTREMITE SUPERIEURE DE L'HUMERUS APRES ACQUISITION TOMODENSITOMETRIQUE

PARIS7-Xavier Bichat (751182101) / SudocPARIS-BIUM (751062103) / SudocSudocFranceF