Spurious phosphorus pyramidalization induced by some DFT functionals

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)The molecular geometries of boraphosphabenzene (BP-benzene) and boron phosphorus coronene (BP-coronene) can be misinterpreted when they are obtained from density functional theory (DFT) calculations. In this study, we found that some exchange-correlation (XC) functionals yielded a distorted geometry of the above molecules when P atoms are present in their resonance structures. This phosphorus pyramidalization may be due to spurious errors caused by using these functionals. To verify this behavior, the electronic structures of BP-benzene and BP-coronene were studied using sixteen functionals (B3LYP, B97D, BHLYP, BP96, PBE, PBE0, PWLDA, Slater-Dirac-exchange, TPSS, M05, M06, M062X, M08HX, M11, wB97 and wB97X-D) with the SVP or TZVPP basis sets. The calculations were carried out using the TURBOMOLE and GAMESS programs. The geometry optimization calculations were carried out for each functional using both of the basis sets. Two different initial geometries, plane (D-3h symmetry) and distorted (C-1 symmetry) were considered. The optimized geometries of the BP-systems obtained at the MP2/TZVPP and CC2/TZVPP levels of theory exhibited D-3h symmetry. These calculations were used as a reference and compared with those obtained from DFT. The optimized geometries obtained from DFT were found to exhibit C-1 symmetry for the majority of the XC functionals.The molecular geometries of boraphosphabenzene (BP-benzene) and boron phosphorus coronene (BP-coronene) can be misinterpreted when they are obtained from density functional theory (DFT) calculations. In this study, we found that some exchange-correlation26816481655FAPESP - FUNDAÇÃO DE AMPARO À PESQUISA DO ESTADO DE SÃO PAULOCNPQ - CONSELHO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO CIENTÍFICO E TECNOLÓGICOFundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)sem informaçãosem informaçãoWe would like to acknowledge the computational facilities of the Chemistry Institute at UNICAMP as well as the financial support from Fundação de Amparo à Pesquisa de São Paulo (FAPESP) and Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (C

Modern architecture in Bauru: the work of the architect Fernando Ferreira de Pinho

Apresenta a obra do arquiteto português radicado no Brasil Fernando Ferreira de Pinho, cuja atuação se deu principalmente na cidade de Bauru-SP, durante as décadas de 1950, 1960 e 1970. Em consonância com o ideário moderno, os projetos de Pinho constituem importante peça para o entendimento da produção regional da arquitetura brasileira durante estas três décadas, revelando, ao mesmo tempo, a maturidade moderna comum ao período, e a sua popularização, ao atingir as diferentes escalas de atuação profissional e de desenho inserido no cotidiano.The work of the Portuguese architect Fernando Ferreira de Pinho is presented. Having lived in Brazil, he worked mainly in Bauru-SP during the decades of 1950, 1960 and 1970. In agreement with modern conceptions, Pinho's projects constitute an important part for comprehending the regional production of the Brazilian architecture during those three decades, revealing, at the same time, the modern maturity common in that period, and its popularization, when reaching the different scales of professional performance and of design inserted in quotidian life

A presença da religiosidade no ambiente de trabalho: um estudo de caso

Esta dissertação tem como proposta compreender a presença da religiosidade no ambiente de trabalho da empresa selecionada para o estudo de caso. Para isso fez-se imprescindível levantar construções conceituais e reflexões teóricas relacionadas ao tema. O método utilizado para a pesquisa parte da abordagem qualitativa, recorrendo-se à entrevista não-estruturada e à observação não-participante. Como resultado, constatou-se que a presença da religiosidade no ambiente da organização pesquisada interfere no trabalho, em especial nos relacionamentos interpessoais e nas práticas de gestão.This dissertation is intended to understand the religion's presence at a selected company's workplace, chose for this specific purpose. To achieve this goal, it was necessary to look for academic constructs related to the issue. The method used for the research was the qualitative approach. To collect the informations, nonstructured questionary and non-active observation were used. As a result, the conclusion was that the presence of the religious atmosphere in the organization affects either the work itself and the relationships and management practices

O desenvolvimento das competências do mediador docente online durante sua vida profissional

Teachers capable of acting in a distance learning online course must have the potential to develop actions in a responsible manner, enabling characterization of the scaffolding  process in terms of its recognition as a teacher. The potential is determined by the skills developed during their working life, which makes their actions and their recognition by acting in a particular educational context. Their academic and professional experience is essential to survey the list of skills they have developed. The aim of this paper is to discuss, by means of bibliographical research, the importance of the process of  identifying the skills developed by a teacher to act in a certain context of distance online education, considering his history of life. It is felt that this history determines the degree of freedom of action of the teacher in a particular context, since the professional experience expands the menu of potential actions and reactions in the decision process in different teaching situations in which the teacher is inserted, what it is important for the understanding of his potential as a teacher.O mediador docente com capacidade para atuar em um curso a distância online deve ter potencial para desenvolver ações de forma responsável, que possibilitem caracterizar o processo de mediação docente em função do seu reconhecimento como professor. A potencialidade é determinada pelas competências desenvolvidas durante sua vida profissional, que viabiliza suas ações e seu reconhecimento ao atuar em determinado contexto educacional. Sua formação acadêmica e vivência profissional são fundamentais para o levantamento do rol de competências por ele desenvolvidas. O objetivo deste trabalho é discutir, por meio de pesquisa bibliográfica, a importância do processo de identificação das competências desenvolvidas pelo professor para atuação em determinado contexto da educação a distância online, considerando sua história de vida profissional. Percebe-se que esta história determina o grau de liberdade de ação do professor em determinado contexto, vez que a vivência profissional amplia o cardápio de potencialidade de ações e reações no processo de tomada de decisão nas diversas situações de ensino a que estiver inserido, definindo-se importante para o conhecimento de seu potencial como docente.Palavras-chave: Competência. Mediador online. Professor. Educação a distância.Online teaching mediator skills development during his professional lifeAbstractTeachers capable of acting in a distance learning online course must have the potential to develop actions in a responsible manner, enabling characterization of the scaffolding process in terms of its recognition as a teacher. The potential is determined by the skills developed during their working life, which makes their actions and their recognition by acting in aparticular educational context. Their academic and professional experienceis essential to survey the list of skills they have developed. The aim of thispaper is to discuss, by means of bibliographical research, the importance of the process of identifying the skills developed by a teacher to act in acertain context of distance online education, considering his history of life.It is felt that this history determines the degree of freedom of action of the teacher in a particular context, since the professional experience expands the menu of potential actions and reactions in the decision process in different teaching situations in which the teacher is inserted, what it is important for the understanding of his potential as a teacher.Keywords: Competence. Online moderator. Teacher. Distance education

Fatores que influenciam o comportamento de compra dos idosos

Resumo: O comportamento de compra dos idosos compradores de pacotes turísticos é o tema central dessa dissertação, que tem como objetivo principal descrever quais os fatores socioculturais, interpessoais, psicológicos e individuais que influenciam o comportamento de compra de pacotes turísticos por parte dos consumidores com mais de 60 anos em Curitiba. O referencial teórico aborda primeiro Marketing de Turismo e as cinco etapas do Processo de Compra: reconhecimento do problema, busca de informação, avaliação de alternativas, decisão de compra e comportamento póscompra. A seguir a segmentação do mercado turístico e dos idosos e, por último, o consumidor da terceira idade. O trabalho foi executado em duas partes complementares. Na primeira fase, o objetivo foi levantar informações sobre como os turistas idosos se comportam nos cinco estágios da compra de pacotes turísticos. Essas informações foram obtidas por meio de treze entrevistas em profundidade realizadas com consumidores idosos heterogêneos. Os resultados encontrados nesta fase foram analisados dentro do processo de análise de conteúdo e usados como base para a elaboração de um questionário fechado, constituído de questões nominais e intervalares. Na segunda fase foram aplicados os questionários a 120 consumidores idosos de pacotes turísticos. Foram encontradas relações significativas entre as variáveis independentes sexo, idade, aposentadoria, estrato sócio-econômico, educação, profissão e as variáveis dependentes que identificaram as cinco fases do processo de compra. Demonstrando serem essas as variáveis que melhor descrevem as diferenças de comportamento dos grupos de idosos na compra de pacotes turísticos. Ainda, agrupou-se as variáveis motivacionais da viagem em cinco dimensões principais que descrevem por que os idosos compram seus pacotes turísticos. Por último, através da análise de conglomerados, segmentou-se esse mercado em quatro grupos: dispostos amantes da diversão, interessados em conhecimento, ecléticos ligados à história e artes e sossegados amantes do repouso

Exploratory study on sequestration of some essential metals by indigo carmine food dye

Índigo carmim forma complexos estáveis com diferentes íons e a constante de estabilidade dos complexos foi avaliada como log K igual 5,75; 5,00; 4,89 e 3,89, respectivamente, para os complexos com os íons Cu(II), Ni(II), Co(II) e Zn(II) em solução tampão carbonato 0,1 mol L-1, pH 10. A interação entre o íon Cu(II) e índigo carmin (IC) em meio alcalino resultou na formação do complexo Cu2(IC) monitorado por método espectrofotométrico, com razão estequiométrica entre o índigo carmim e o íon metálico de 2:1 (metal-ligante). O método relatado também tem sido testado com sucesso para determinação de cobre em compostos farmacêuticos à base de cobre-gliconato sem qualquer pré-tratamento.Indigo carmine forms a stable complex with different ions, and the stability constant of the complexes were evaluated as log K equal to 5.75; 5.00; 4.89 and 3.89 for complexes with Cu(II), Ni(II), Co(II) and Zn(II) ions, respectively, in 0.1 mol L-1 carbonate buffer solution at pH 10. The interaction between Cu(II) ions and indigo carmine (IC) in alkaline medium resulted in the formation of the Cu2(IC) complex, measured by the spectrophotometric method, with a stoichiometric ratio between indigo carmine and metal ions of 2:1 (metal-ligand). The reported method has also been successfully tested for determination of copper in pharmaceutical compounds based on copper-gluconate without pre-treatment

Controls on the erosion of the continental margin of southeast Brazil from cosmogenic 10Be in river sediments

The Atlantic Ocean coast region of southeast Brazil contains two coast-parallel mountain ranges (the Serra do Mar and Serra da Mantiqueira) generated by tectonic activity pulses tens of millions years after the main continental rift event occurred around 120 Ma. Although the short-term erosion rates for the region are established, the relative importance of the factors controlling erosion is poorly constrained. We combine new and published catchment-averaged erosion rates (n = 48) using in situ-produced 10Be concentrations in quartz from river sediments to establish the regional erosion pattern. The river catchments are (i) escarpment topography, (ii) high-altitude low-relief and (iii) mixed topography, which record how escarpment fronts are migrating inland. Ocean-facing coastal escarpment catchments of the Serra do Mar (ε = 18–53 m/Ma) can be eroded approximately twice as fast as continent-facing escarpment catchments in the Serra do Mar and Serra da Mantiqueira (ε = 7–24 m/Ma). The correlation between the normalized channel steepness index (ksn) and slope angle indicates that river incision and hillslope erosion processes combine to maintain the high relief. The Serra do Mar catchments define a mean slope angle threshold indicating that landslides are the dominant erosional process when slope angles in excess of ~30°. Tectonic activity is low and plays no significant role in driving erosion. A first-order relationship between erosion rate and precipitation-temperature across the region implies that climate plays a key role in soil production, river incision and in triggering erosional processes. Although the high topographic relief is a pre-condition for the occurrence of significant erosion, the climatic condition is the outlining factor of the regional variation in erosion rates

Evaluation of mechanical damages on bean seeds by image analysis

Dentro do processo de produção de sementes, a ocorrência de danos mecânicos assume grande relevância quanto à perda de qualidade das sementes. Nesse contexto, sementes de feijão da variedade cultivada IAC-Carioca foram submetidas a diferentes números e pressões de impactos mecânicos, utilizando uma máquina simuladora de impactos. Foi utilizado o delineamento inteiramente casualizado e os tratamentos foram definidos a partir do esquema fatorial 2 x 2 x 4 entre época de avaliação (antes e após o armazenamento), pressão de impacto (551,6KPa e 965,3KPa) e número de impactos (0 ou testemunha, 1, 3 e 5 impactos consecutivos) contra uma superfície metálica posicionada a uma distância de 30cm. As sementes foram avaliadas por meio de análise de imagens, utilizando-se imagens fotográficas e de raios X. Paralelamente, também, foram realizados os testes de germinação e de vigor (primeira contagem de germinação, envelhecimento acelerado e teste de frio), anteriormente e após quatro meses de armazenamento. A análise conjunta dos resultados permitiu concluir que o aumento do número e da pressão de impacto está diretamente relacionado à perda do potencial fisiológico da semente de feijão, sendo que o aumento da intensidade proporciona decréscimos maiores e imediatos. Os danos mecânicos ocasionados com a pressão de impacto mais baixa exercem efeitos danosos à semente dependendo da região atingida durante o impacto, porém, em alta pressão de impacto, os prejuízos ao potencial fisiológico são mais acentuados e aumentam significativamente na medida em que se aumenta o número de impactos da semente. A técnica de análise de imagens é de grande utilidade na avaliação de danos mecânicos em sementes de feijão.Bean seed (Phaseolus vulgaris L.) quality is greatly affected by harvesting, drying, handling and storage activities during the seed production process. In these operations, seeds collide repeatedly against metal surfaces predisposing them to mechanical damage. In this context, this investigation studied the effect of the amount and different impact pressures on bean seed quality. Seeds from one lot of the IAC-Carioca dry bean cultivar were thrown by means of an air jet at two different pressures (551.6 and 965.3 KPa) one, three and five times against a metal surface positioned at a distance of 30cm. A factorial squeme was used with two evaluation times (before and after storage), two pressures and three numbers of impacts. Mechanical damage was evaluated by image analysis using X-rays of the seeds and digital photographs of the seedlings. Seed physiological quality was evaluated by germination and vigor tests before and after four months storage. The results showed a direct relationship between the increase in the amount and pressures of impact and the decrease in seed physiological quality; the impact pressure provided more severe and immediate effects than the number of impacts. The image analysis technique allowed the understanding of the effect of the mechanical damage that appeared inside the seeds. In this way image analysis proved to be an interesting technique to study mechanical damage in bean seeds