Dispersive liquid–liquid microextraction combined with laser-induced breakdown spectrometry and inductively coupled plasma optical emission spectrometry to elemental analysis

In this paper, two analytical methodologies based on the combination of dispersive liquid–liquid microextraction with inductively coupled plasma optical emission spectrometry and laser-induced breakdown spectrometry, respectively, were evaluated for simultaneous preconcentration and detection of Cd, Co, Ni, Pb and Zn. The microextraction procedure was based on the injection of appropriate quantities of 1-undecanol and methanol into the sample solution containing the complexes formed between metal ions and 1-(2-pyridylazo) 2-naphtol (PAN). The main experimental factors affecting the complexation and the extraction of metals (pH, PAN concentration, salt addition and extractant solvent and disperser solvent volume) were optimized using a multivariate analysis consisting of two steps: a Plackett-Burman design followed by a Circumscribed Central Composite Design (CCCD). Under optimum microextraction conditions, the analytical features of the proposed methodologies were assessed. Accuracy was evaluated by analyzing two certified reference materials, yielding results in agreement with the certified values. Both methodologies were applied to the analysis of a number of beverage samples.National Council for Scientific and Technological Development (Brazil) (CNPq – Science without Borders project no. 245782/2012-5). São Paulo Foundation Research (FAPESP project no. 2011/19730-3). This research has been supported by Government of Spain (CTQ2011-23968) and Regional Government of Valencia (Spain) (ACOMP/2013/072)

Radiometric markers of DNA damage: possible targets and current status

Either by endogenous or exogenous, therapeutic or spontaneous sources, the damage to cellular DNA occurs every time, requires repair with specific enzymes and eventually produces neoplastic processes. In cancer treatment, the benefits of radiotherapy and radiomimetic therapy must be compared with the risks of mutations de novo. It is estimated that individuals submitted to radiotherapy present 5% risk of developing secondary tumors. In the present review, 22 articles were selected from bibliographic database PubMed, SciELO, and LILACS using three subject descriptors: DNA damage, ionizing radiation and DNA repair, between 2002 and 2014. Results: based on cascades of repair of DNA damage, we analyzed the kinetic properties of repair proteins detected in vitro ATM, BRCA1, p53, histone H2AX, MDC1 and 53BP1. The ATM and MDC1 proteins evidenced a brief plateau, and ATM demonstrated two periods of concentration changes. Conclusion: p53, 53BP1, BRCA1 and H2AX represent a potential novel for indirect detection of damage after radiotherapy, as they showed a longstanding plateau.Seja por fontes endógenas ou exógenas, terapêuticas ou espontâneas, o dano ao DNA celular está presente a todo o momento, demanda uma resposta de reparo com enzimas específicas e, eventualmente, gera processos neoplásicos. No tratamento do câncer, os benefícios da radioterapia e terapia radiomimética precisam ser balanceados com os riscos de indução de outras mutações. Estima-se que o risco de um indivíduo desenvolver neoplasias secundárias chega a 5% em indivíduos submetidos à radioterapia. Nesse estudo, foi realizada uma revisão na base de dados bibliográficos Pubmed, SciELO, e Lilacs utilizando-se três descritores de assunto: dano ao DNA, radiação ionizante, e reparo do DNA entre 2002 e 2014 e foram selecionados 22 artigos. Resultados: com base nas cascatas de reparo ao dano ao DNA, foi analisado o comportamento cinético das proteínas de reparo estudadas in vitro ATM, BRCA1, p53, histona H2AX, MC1 e 53BP1. As proteínas ATM e MDC1 foram descritas com período breve de platô em relação às demais e, no caso de ATM, há dois períodos de variação da concentração. Conclusão: com um período prolongado de platô, mostra-se promissor o estudo in vivo das proteínas p53, 53BP1, BRCA1 e H2AX para a dosagem indireta dos danos causados pela radioterapia

An environmentally friendly analytical procedure for nickel determination by atomic and molecular spectrometry after cloud point extraction in different samples

Cloud point extraction (CPE) was employed for separation and preconcentration prior to the determination of nickel by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS), flame atomic absorption spectrometry (FAAS) or UV-Vis spectrophotometry. Di-2-pyridyl ketone salicyloylhydrazone (DPKSH) was used for the first time as a complexing agent in CPE. The nickel complex was extracted from the aqueous phase using the Triton X-114 surfactant. Under optimized conditions, limits of detection obtained with GFAAS, FAAS and UV-Vis spectrophotometry were 0.14, 0.76 and 1.5 mu g L-1, respectively. The extraction was quantitative and the enrichment factor was estimated to be 27. The method was applied to natural waters, hemodialysis concentrates, urine and honey samples. Accuracy was evaluated by analysis of the NIST 1643e Water standard reference material.Coordenacao de Aperfeicoamento de Pessoal de Nivel Superior (CAPES)Coordenacao de Aperfeicoamento de Pessoal de Nivel Superior (CAPES)Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientifico e Tecnologico (CNPq)Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientifico e Tecnologico (CNPq)Fundacao de Amparo a Pesquisa do Estado de Sao Paulo (FAPESP)Fundacao de Amparo a Pesquisa do Estado de Sao Paulo (FAPESP) [2011/19730-3

Efeitos sedativos da farmacopuntura com xilazina no acuponto VG-20 em ovinos: Sedative effects of pharmacopuncture with xylazine on the GV-20 acupoint in sheeps

A farmacopuntura é uma técnica que pode ser associada ao ato anestésico, permitindo a redução dos efeitos colaterais, diminuindo o consumo, resíduo farmacológico e custo do procedimento. O presente estudo objetivou comparar os efeitos sedativos e clínicos da administração de subdoses de xilazina 2% no acuponto VG-20 (Baihui) em ovinos hígidos sobre diferentes protocolos. Foram utilizados 5 ovinos adultos, peso (54±7) kg, fêmeas, com idade média (5±1 anos), submetidos a quatro tratamentos, com o intervalo de uma semana.  O grupo (X1/10 VG-20), recebeu xilazina 2%, na dose de 0,01mg/kg administrada no acuponto VG-20. O segundo grupo (SF1/10 VG-20), recebeu o agulhamento com solução salina (NaCl 0,9%), na dose de 0,01mg/kg no acuponto VG-20. O terceiro grupo (X1/3 VG-20), administrou-se xilazina 2%, na dose de 0,033mg/kg administrada no acuponto VG-20. O quarto grupo (X1/3 SC), recebeu xilazina 2%, na dose de 0,033mg/kg, pela via subcutânea, fora dos meridianos de acupuntura. Avaliou-se FC (bpm), PAM (mmHg), f (mpm), escore de sedação, altura da cabeça em relação ao solo e temperatura corporal (°C). As observações das variáveis estudadas tiveram início antes da aplicação do fármaco (MB). As demais avaliações foram realizadas em intervalos de 10 minutos, durante 60 minutos, após a administração do fármaco (M10, M20, M30, M40, M50 e M60, respectivamente). Houve redução da FC, entre M10, M20, M30, M40, M50 e M60 comparado ao MB no grupo (X1/10 VG-20). Esta variável também se apresentou diminuída quando comparado os momentos M20 e M40 ao MB no grupo (X1/3 VG-20). A f reduziu nos momentos M20, M30, M40 e M50, quando comparado ao MB no grupo (X1/3 VG-20). A temperatura corporal apresentou-se maior quando comparado o M50 e M60 o MB e M60 comparado ao M10. As demais variáveis não apresentaram diferenças estatísticas relacionadas aos momentos, dentro de cada grupo. Apenas a sedação apresentou diferenças entre os grupos. O grupo (SF1/10 VG-20) apresentou escores menores de sedação quando comparado ao grupo (X1/3 VG-20) nos momentos M20 e M30 e comparado ao grupo e (X1/3 SC), durante os momentos M20, M30, M40 e M50. Os momentos MB, M10 e M60 não apresentaram diferenças estatísticas entre os grupos. Através dos resultados obtidos é possível concluir que a administração de xilazina no acuponto VG-20 (Baihui), nas doses empregadas neste estudo, promoveu sedação, sem causar alterações clinicamente significativas nas variáveis clínicas avaliadas

Glicemia, proteinograma e perfil de alguns componentes bioquímicos séricos de cabras da raça Bôer no pós-parto

The objective was to test the hypothesis that there is variation of some protein components, biochemical and glucose from the blood of goats in the postpartum period. ElevenBôer goats were used to evaluate the serum following variables: total protein (TP), albumin, α-globulin, β-globulin, γ-globulin, immunoglobulin G (IgG), aspartate (AST), alkaline phosphatase (ALP), gamma-glutamyltransferase (GGT), creatinine, urea and glucose. These components were determined in moments zero (immediately after delivery), two, seven, 15, 30 and 75 days postpartum. The β-globulin, IgG, creatinine and urea from the goats did not show significant variations, the blood glucose at time zero was greater than the baseline values due to physiological stimulation of glycogenesis determined by the increase of cortisol in delivery. The blood constituents of goats showed variations in the period to 75 days postpartum as a result physiological causes related to delivery and postpartum.Objetivou-se testar a hipótese de que ocorre variação de alguns componentes proteicos, bioquímicos e glicêmicos do sangue de cabras no período pós-parto. Utilizaram-se 11 cabras para avaliar as seguintes variáveis séricas: proteína total (PT), albumina, α-globulina, β-globulina, γ-globulina, imunoglobulina G (IgG), aspartatoaminotransferase (AST), fosfatase alcalina (FA), gamaglutamiltransferase (GGT), creatinina,ureia e glicemia. Esses componentes foram determinados nos momentos zero (imediatamente após o parto), dois, sete, 15, 30 e 75 dias pós-parto. A β-globulina, IgG, creatinina e uréia das cabras não apresentaram variações significativas; a glicemia no momento zero foi maior que os valores basais fisiológicos devido ao estímulo da glicogênese determinado pelo aumento de cortisol no parto. Os constituintes sanguíneos das cabras evidenciaram variações no período até 75 dias pós-parto em consequência de causas fisiológicas ligadas ao parto e puerpério

Development of stationary and flow spectrophotometric methods for the determination of zinc in biological and pharmaceutical samples

Métodos espectrofotométricos em condições estacionária e em fluxo para determinação de Zn(II) foram desenvolvidos com base na formação do complexo de Zn(II) com di-2-piridil cetona saliciloilhidrazona (DPKSH), em meio de etanol-água 50% (V/V) e pH 4,5. Os complexos de Zn(II) com DPKSH foram caracterizados utilizando diferentes técnicas e as respectivas constantes de formação (βl 1,07x105 e β2 1,05x1010) e absortividades molares, em 376 nm, (εl 1,1x104 e ε2 4,5x104) determinadas. Os parâmetros para o método em condição estacionária foram otimizados e, a seguir, construiu-se a respectiva curva analítica. Obteve-se uma faixa de linearidade (lei de Beer) de (0,0293 a 2,01)x10-5mol. L-1, absortividade molar média (em 376 nm, em meio de etanol-água 50% (V/V) e pH 4,5) de 4,83x104 mol-1.L.cm-1 e limite de detecção igual a 1,24x10-7 mol.L-1 (8,11 µg.L-1). Avaliou-se a interferência de 43 íons. Alguns destes que apresentaram interferência positiva são comuns em preparações farmacêuticas e amostras biológicas, porém tal interferência pode ser facilmente eliminada. Aplicou-se o método desenvolvido à preparações farmacêuticas e amostras biológicas. Comparando-se os resultados com a técnica de absorção atômica com chama, obteve-se grande concordância. O método espectrofotométrico em fluxo foi desenvolvido a partir de alguns parâmetros previamente estudados e estabelecidos. Construiu-se a curva analítica e obteve-se uma faixa de linearidade de (0,332 a 7,04)x 10-5 mol.L-1 e limite de detecção 7,46x10-7 mol.L-1 (48,8 µg.L-1). Aplicou-se o método em preparações farmacêuticas e comparando-se os resultados com a técnica de absorção atômica com chama observou-se grande concordância. Com a finalidade de aplicar o método em fluxo a amostras biológicas, foi acoplada ao sistema uma coluna com resina de troca iônica no lugar da alça de amostragem. Após avaliar alguns parâmetros, construiu-se a curva analítica que apresentou uma faixa de linearidade de (0,126 a 3,15)x10-5 mol.L-1 e limite de detecção 2,12x10-7 mol.L-1 (13,9 µg.L-1).Spectrophotometric methods in stationary and flow conditions were developed for Zn(II) determination based on the complex formation of Zn(II) with di-2-pyridyl ketone salicyloylhydrazona (DPKSH), in ethanol-water 50% (V/V) medium and pH 4.5. The complexes Zn(II)/DPKSH were characterized by several methods and the respective formation constants (β1 1.07x105 and β2 1.05x1010) and molar absorptivities, in 376 nm, (ε1 1.1x104 and ε2 4.5x104) were determinated. Parameters for the stationary method were optimized and, the analytical curve was obtained. A linear behavior (Beer\'s law) was verified in the range (0.0293 and 2.01)x10-5mol.L-1, the medium molar absorptivity (in 376 nm, ethanol-water 50% (V/V) medium and pH 4.5) and the detection limit are 4.83x104 mol-1.L.cm-1 and 1.24x10-7 mol.L-1 (8.11 ppb), respectively. The interference of 43 ions was evaluated. Some of them that showed present a positive interference are commom in pharmaceutical formulations and biological samples, but such interference could be easily eliminated. The developed method was applied to pharmaceutical formulations and biological samples. The results complied well with atomic absorption (flame atomization) technique. A spectrophotometric method in flow was developed upon some previously established parameters. The analytical curve was determined and a linear range was verified between (0.332 to 7.04)x10-5 mol.L-1, and the detection limit 7.46x10-7 mol.L-1 ( 48.8 µg.L-1). This method was applied to pharmaceutical formulations and the results showed a good agreement with atomic absorption (flame atomization) technique. Aiming at employing the flow method to biological samples an ion-exchange resin column was adapted substituting the sampling handle. After evaluating some parameters the analytical curve was determined and it displayed a linear range of (0.126 to 3.15)x10-5 mol.L-1, and detection limit 2.12x10-7 mol.L-1 (13.9 µg.L-1)