Synthesis of new iron and nickel complexes,application in catalytic ethylene oligomerization

Mon travail de thèse porte sur l'étude de la réaction catalytique d'oligomérisation avec des complexes de nickel, fer et cobalt coordinés par des ligands de type N-O, P-N, N-P-N, P-O et P-N-P avec le donneur N représenté par un hétérocycle oxazoline ou pyridine. Ces complexes, activés par des cocatalyseurs MAO ou AlEtCl2, ont montré de fortes activités et une grande sélectivité pour les oléfines C4 en oligomérisation de l'éthylène. Les complexes de nickel à chélates P-N ont montré l'importance des substituants du phosphore sur la sélectivité des oligomères formés.Par ailleurs, les études cristallographiques sur les complexes de nickel coordinés par des ligands type N-O et P-N ont montré la formation de complexes mono-, di- et tétranucléaires.Les complexes de cobalt, fer et palladium avec des ligands N-P-N ont mis en évidence des modes de coordinations originaux de type N-N, P-N ou N-P-N des ligands dépendants des substituants du ligands et du centre métallique.My Ph-D thesis concerns the study of the catalytic oligomerization reaction with nickel, iron and cobalt complexes coordinated by N-O, P-N, N-P-N, P-O and P-N-P type ligands with a N donor atom represented by an oxazoline or a pyridine heterocycle. These complexes activated by a cocatalyst such as MAO or AlEtCl2 showed high activities and a high selectivity of C4 olefins in ethylene oligomerization. The nickel complexes with P-N chelates showed a high impact of the P substituents on the oligomerization selectivities.Moreover, the crystallographic studies on nickel complexes coordinated by N-O and P-N type ligands showed the formation of mono-, di- and tetranuclear complexes.The cobalt, iron and palladium complexes with N-P-N ligands highlighted original N-N, P-N or N-P-N coordination modes of the ligands influenced by the ligand substituents and the metal center

Synthesis of new iron and nickel complexes,application in catalytic ethylene oligomerization

Mon travail de thèse porte sur l'étude de la réaction catalytique d'oligomérisation avec des complexes de nickel, fer et cobalt coordinés par des ligands de type N-O, P-N, N-P-N, P-O et P-N-P avec le donneur N représenté par un hétérocycle oxazoline ou pyMy Ph-D thesis concerns the study of the catalytic oligomerization reaction with nickel, iron and cobalt complexes coordinated by N-O, P-N, N-P-N, P-O and P-N-P type ligands with a N donor atom represented by an oxazoline or a pyridine heterocycle. Thes

Des machines moléculaires contre le cancer

Le grand défi de la chimiothérapie consiste à attaquer les tumeurs tout en épargnant les tissus sains. Pour y répondre, des chercheurs de l'Institut de chimie radicalaire (ICR, CNRS/Aix-Marseille Université) et de l'université chinoise de Macao proposent d'utiliser des machines moléculaires. Leur molécule anticancéreuse est inhibée par une macromolécule, qui ne lui rend sa toxicité qu'une fois au voisinage des cellules cancéreuses. Ces travaux, publiés dans la revue Chemical Communication, permettraient de limiter les effets secondaires du traitement

Combined nitroxide mediated radical polymerization techniques for block copolymer synthesis

International audienceNitroxide mediated radical polymerization (NMP) is one of the most powerful method for advanced polymer synthesis. However, NMP suffers from some limitations, in particular to mediate the polymerization of unconjugated monomers or to conduct the polymerization of conjugated monomers under low temperatures. The combination of NMP with other reversible-deactivation radical polymerization techniques, such as reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT), atom transfer radical polymerization (ATRP) or organometallic mediated radical polymerization (OMRP), offered new possibilities in macromolecular engineering. In this contribution we report different strategies of 'combined NMP', i.e., the exchange of the polymer chain-end controlling agents for sequenced polymerization or the introduction of different polymerization-initiating sites onto alkoxyamines or polymers. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved

Synthèse de nouveaux complexes de nickel et de fer (Application en catalyse d'oligomérisation de l'éthylène)

Mon travail de thèse porte sur l étude de la réaction catalytique d oligomérisation avec des complexes de nickel, fer et cobalt coordinés par des ligands de type N-O, P-N, N-P-N, P-O et P-N-P avec le donneur N représenté par un hétérocycle oxazoline ou pyridine. Ces complexes, activés par des cocatalyseurs MAO ou AlEtCl2, ont montré de fortes activités et une grande sélectivité pour les oléfines C4 en oligomérisation de l éthylène. Les complexes de nickel à chélates P-N ont montré l importance des substituants du phosphore sur la sélectivité des oligomères formés.Par ailleurs, les études cristallographiques sur les complexes de nickel coordinés par des ligands type N-O et P-N ont montré la formation de complexes mono-, di- et tétranucléaires.Les complexes de cobalt, fer et palladium avec des ligands N-P-N ont mis en évidence des modes de coordinations originaux de type N-N, P-N ou N-P-N des ligands dépendants des substituants du ligands et du centre métallique.My Ph-D thesis concerns the study of the catalytic oligomerization reaction with nickel, iron and cobalt complexes coordinated by N-O, P-N, N-P-N, P-O and P-N-P type ligands with a N donor atom represented by an oxazoline or a pyridine heterocycle. These complexes activated by a cocatalyst such as MAO or AlEtCl2 showed high activities and a high selectivity of C4 olefins in ethylene oligomerization. The nickel complexes with P-N chelates showed a high impact of the P substituents on the oligomerization selectivities.Moreover, the crystallographic studies on nickel complexes coordinated by N-O and P-N type ligands showed the formation of mono-, di- and tetranuclear complexes.The cobalt, iron and palladium complexes with N-P-N ligands highlighted original N-N, P-N or N-P-N coordination modes of the ligands influenced by the ligand substituents and the metal center.STRASBOURG-Sc. et Techniques (674822102) / SudocSudocFranceF

In situ bidentate to tetradentate ligand exchange reaction in cobalt-mediated radical polymerization

Organometallic-mediated radical polymerization (OMRP) has seen a significant growth in the last years notably due to the development of new metal complexes, especially cobalt derivatives. Despite of this, none of the reported complexes offers optimal control for monomers with very different reactivity, which somewhat limits the synthesis of copolymers. In order to expand the scope of cobalt-mediated radical polymerization (CMRP), we investigated an in situ ligand exchange reaction for modulating the properties of the cobalt complex at the polymer chain-end and adjusting the C-Co bond strength involved in the control process. With the aim of improving the synthesis of poly(vinyl acetate)-b-poly(n-butyl acrylate) copolymers, bidentate acetylacetonate ligands, which impart high level of control to the polymerization of vinyl acetate (VAc), were replaced in situ at the PVAc-cobalt chain-end by tetradentate Salen type ligands that are more suited to acrylates

Synthesis of new iron and nickel complexes (application in catalytic ethylene oligomerization)

Mon travail de thèse porte sur l étude de la réaction catalytique d oligomérisation avec des complexes de nickel, fer et cobalt coordinés par des ligands de type N-O, P-N, N-P-N, P-O et P-N-P avec le donneur N représenté par un hétérocycle oxazoline ou pyridine. Ces complexes, activés par des cocatalyseurs MAO ou AlEtCl2, ont montré de fortes activités et une grande sélectivité pour les oléfines C4 en oligomérisation de l éthylène. Les complexes de nickel à chélates P-N ont montré l importance des substituants du phosphore sur la sélectivité des oligomères formés.Par ailleurs, les études cristallographiques sur les complexes de nickel coordinés par des ligands type N-O et P-N ont montré la formation de complexes mono-, di- et tétranucléaires.Les complexes de cobalt, fer et palladium avec des ligands N-P-N ont mis en évidence des modes de coordinations originaux de type N-N, P-N ou N-P-N des ligands dépendants des substituants du ligands et du centre métallique.My Ph-D thesis concerns the study of the catalytic oligomerization reaction with nickel, iron and cobalt complexes coordinated by N-O, P-N, N-P-N, P-O and P-N-P type ligands with a N donor atom represented by an oxazoline or a pyridine heterocycle. These complexes activated by a cocatalyst such as MAO or AlEtCl2 showed high activities and a high selectivity of C4 olefins in ethylene oligomerization. The nickel complexes with P-N chelates showed a high impact of the P substituents on the oligomerization selectivities.Moreover, the crystallographic studies on nickel complexes coordinated by N-O and P-N type ligands showed the formation of mono-, di- and tetranuclear complexes.The cobalt, iron and palladium complexes with N-P-N ligands highlighted original N-N, P-N or N-P-N coordination modes of the ligands influenced by the ligand substituents and the metal center.STRASBOURG-Sc. et Techniques (674822102) / SudocSudocFranceF