Warianty mechanizmu dynamicznych oddziaływań kooperatywnych w łańcuchowych układach wiązań wodorowych w oparciu o spolaryzowane widma w podczerwieni kryształów wybranych amidów i tioamidów

Wiązanie wodorowe to specyficzny rodzaj oddziaływań cząsteczkowych powszechnie występujących w przyrodzie. Odgrywa zasadniczą rolę w budowie materii, procesach biologicznych, biofizycznych, jak również biochemicznych. Odpowiedzialne jest między innymi za stabilizację struktury przestrzennej drugo- i trzeciorzędowej białek, tworzenie komplementarnych par zasad purynowych i pirymidynowych, będących składowymi elementami kwasów nukleinowych, czy agregację enzymów [1-7]. Wiązanie wodorowe to szczególny typ wiązania chemicznego, ponieważ jest wystarczająco silne, aby łączyć biomolekuły, a jednocześnie wystarczająco słabe, aby w warunkach fizjologicznych ulec zerwaniu, np. łączy ze sobą pary komplementarnych zasad, tworząc strukturę podwójnej helisy DNA, a równocześnie umożliwia jej lokalną denaturację, prowadzącą do replikacji DNA. Ponadto za pośrednictwem wiązania wodorowego sterowana jest regio- i stereoselektywność syntez organicznych [8]. Wpływają one również na strukturę polimerów otrzymywanych w procesach polikondensacji, prowadzonych wobec eterów koronowych [8]. Zrozumienie złożonej natury wiązania wodorowego wzbudziło ogromne zainteresowanie świata nauki, czego przejawem są licznie publikowane prace badawcze, rozważające teoretyczne i eksperymentalne aspekty wiązań wodorowych [9- 16]. Z przeglądu literaturowego wynika jednak, iż w dalszym ciągu, pomimo systematycznie prowadzonych badań, wiele kwestii, dotyczących dynamiki wiązań wodorowych, pozostaje niewytłumaczonych. Według mnie, najbardziej istotnymi osiągnięciami, uzyskanymi w badaniach nad widmami podczerwonymi kryształów amidów i tioamidów są: 1. Poszerzenie wiedzy o mechanizmach dynamicznych oddziaływań kooperatywnych w układach wiązań wodorowych w sieciach kryształów molekularnych. 2. Odkrycie nowego sposobu zachodzenia procesów samoorganizacji izotopowej H/D w izotopowo rozcieńczonych kryształach molekularnych o łańcuchowym ułożeniu wiązań wodorowych w sieciach. 3. Udowodnienie istotnych wpływów wywieranych przez podstawnikowe grupy atomów, przyłączone do ugrupowania –CS–NH– lub –CO–NH–, na wielkość energii dynamicznych oddziaływań kooperatywnych w układach wiązań wodorowych kryształów tioamidów i amidów oraz ich wpływu na sposób zachodzenia procesów samoorganizacji izotopowej H/D. 4. Wykrycie relacji pomiędzy strukturą elektronową grup podstawnikowych oraz miejscem ich przyłączenia do ugrupowania tioamidowego lub amidowego, na wielkość energii dynamicznych oddziaływań kooperatywnych, a w konsekwencji na sposób zachodzenia procesów samoorganizacji izotopowej H/D. 5. Pomiary spolaryzowanych widm podczerwonych wiązania wodorowego dla monokryształów dziesięciu układów molekularnych, w tym trzech amidów i siedmiu tioamidów: 3’-metyloacetanilidu, 4’-metyloacetanilidu, N-benzyloacetamidu, N-metylotiobenzamidu, N-metylotioacetamidu, N-(m-tolylo)tioacetamidu, N-(p-tolylo)tioacetamidu, tioformanilidu, N-benzylotioformamidu, N-benzylotioacetamidu. 6. Rejestracja spolaryzowanych widm w podczerwieni dla wszystkich wymienionych w punkcie 5 układów krystalicznych deuterowo związanych. 7. Modyfikacja metody syntezy tioamidów (N-metylotiobenzamidu, N-metylotioacetamidu, N-(m-tolylo)tioacetamidu, N-(p-tolylo)tioacetamidu, tioformanilidu, N-benzylotioformamidu, N-benzylotioacetamidu). 8. Przeprowadzenie syntezy N-benzyloacetamidu. 9. Wyhodowanie monokryształów wszystkich układów molekularnych do badań rentgenostrukturalnych oraz wyznaczenie ich struktury krystalograficznej (3’-metyloacetanilidu, 4’-metyloacetanilidu, N-benzyloacetamidu, N-metylotiobenzamidu, N-metylotioacetamidu, N-(m-tolylo)tioacetamidu, N-(p-tolylo)tioacetamidu, tioformanilidu, N-benzylotioformamidu, N-benzylotioacetamidu). Napisanie publikacji z wynikami tych badań. 10. Ponadto w ramach teorii silnego sprzężenia przeprowadzono obliczenia modelowe kształtów konturów pasm νN-H i νN-D w widmach wodorowo i deuteronowo związanych kryształów badanych układów molekularnych

Use of hormone therapy in gynaecological oncology and therapy of breast cancer

This article presents a review of new literature regarding hormonal therapy of female reproductive system tumours. Hormonal treatment in gynaecological oncology has to retard the course of neoplastic disease and decrease the intensity of its symptoms in patients with hormonally dependent breast cancer, endometrial cancer or ovarian cancer. Drugs belonging to different pharmacological groups are used in hormonal therapy in oncological gynaecology. Hormone therapy is established as an important method of therapy or support for oncological treatment. The physician dealing with therapy of neoplastic diseases has to remember about the advantages and risks of such treatment, and every case should be considered individually

Unexpected Crossover in the kinetics of mutarotation in the supercooled region : the role of H-bonds

Intra- and intermolecular studies on the molten L-sorbose have been carried out at variable temperature conditions to determine the crosover temperature (Tc). In addition, isothermal time-dependent FTIR and Raman measurements were performed to probe the pace of mutarotation and activation energy of this reaction in the studied saccharide, which varied from 53–62 kJ/mol up to 177–192 kJ/mol below and above Tc, respectively. To explain the change in activation barrier for the mutarotation a complementary analysis using difference FTIR spectra collected around Tc = 365 K in the hydroxyl region has been done. It was found that the alteration of kinetic parameters and molecular dynamics around Tc are strictly related to the variation in the strength of H-bonds which above Tc are significantly weaken, increasing the freedom of rotation of functional groups and movement of individual molecules. That phenomenon most likely affects the proton transfer, underlying molecular mechanism of mutarotation, which may lead to the significant increase in activation barrier. The new insight into a molecular aspect of the mutarotation around Tc has created an opportunity to better understanding the relationship between physics of condensed matter and the potential role of H-bonds dynamics on the progress of the chemical reaction in highly viscous systems

Application of headspace for research volatile organic compounds emitted from building materials

Headspace technique and gas chromatography method with mas detector has been used for the determination of volatile organic compounds (VOC) emitted from various building and finishing materials, such as sealing foams, mounting strips, paints, varnishes, floor coverings. The tests were carried out for different temperatures (in the temperature range of 60 to 180 °C) and the time of heated vials with tested materials inside. These tests were conducted to verify the possibility of use this method of determination the VOC emission. Interpretation of chromatograms and mass spectra allowed to identify the type of compounds emitted from the tested materials and the optimum time and temperature for each type of material was determined. The increase in heating temperature of the samples resulted in increase the type and number of identified compounds: for four materials the increase was in the whole temperature range, for others it was from 90 °C. On the other hand, emission from mineral wool was low in whole temperature range. 30-minutes heating of the samples was sufficient to identify emitted compounds for most of tested materials. Applying a longer time, i.e. 24 hours, significantly increased the sensitivity of the method

The significance of marketing for the development of research and development institutions. Experiences of the The Research and Development Centre for Building Insulation Industry (COBR PIB)

Współczesny rynek gospodarczy ulega bezustannemu i dynamicznemu rozwojowi, a także przeobrażeniom. Jest w znacznym stopniu kształtowany przez procesy globalizacji, co naturalnie wzmaga konkurencyjność między funkcjonującymi na nim przedsiębiorstwami, instytutami oraz uczelniami, wymuszając jednocześnie wdrażanie marketingowego sposobu kierowania ich działalnością. Celem takiego działania jest, nie tylko przyciągnięcie uwagi czy utrzymanie się na rynku, alei usprawnienie działania gospodarczego, budowanie silnych relacji z klientami bądź innymi odbiorcami, a w konsekwencji odniesienie sukcesu. Wzrost konkurencyjności usług na rynku sprawił, iż marketing przybrał rangę wyznacznika, który w dużej mierze decyduje o powodzeniu lub porażce, zarówno przedsiębiorstw, jak i jednostek B+R. Mobilizuje to przede wszystkim do: przeprowadzania sukcesywnych analiz rynku, zaznajamiania się z potrzebami potencjalnych klientów oraz umiejętnego kształtowania strategii marketingowej i składników marketingu-mix. Istotnym i wartym podkreślenia elementem, znajdującym odzwierciedlenie w definicji marketingu, która została zaakceptowana przez American Marketing Association, jest niewątpliwie generowanie i podtrzymywanie relacji z klientem, który dysponuje obecnie szerokim wachlarzem możliwości wyboru w świecie globalnej konkurencji. W myśl przytoczonemu wyżej pojęciu, marketing to: "funkcja organizacji oraz zbiór procesów, prowadzących do wytwarzania wartości dla klienta, jej dostarczania oraz komunikowaniu o niej. Procesów, które również sprowadzają się do zarządzania relacjami z klientem, uzyskując w ten sposób korzyść zarówno dla organizacji, jak i interesariuszy".Experiences of the The Research and Development Centre for Building Insulation Industry in the development of research and development institutions is described in this article. Reasons for cooperation of R&D institutions and the business environment are explained. Promotional activity of the Research and Development Centre for Building Insulation Industry aie revealed and analysed

Zastosowanie hormonoterapii w ginekologii onkologicznej i terapii raka piersi

This article presents a review of new literature regarding hormonal therapy of female reproductive systemtumours. Hormonal treatment in gynaecological oncology has to retard the course of neoplastic disease and decreasethe intensity of its symptoms in patients with hormonally dependent breast cancer, endometrial canceror ovarian cancer. Drugs belonging to different pharmacological groups are used in hormonal therapy in oncologicalgynaecology. Hormone therapy is established as an important method of therapy or support for oncologicaltreatment. The physician dealing with therapy of neoplastic diseases has to remember about the advantagesand risks of such treatment, and every case should be considered individually