Apparent Scarcity of Low-Density Polymorphs of Inorganic Solids

For most inorganic solids, very few dense polymorphs and no low-density polymorphs are observed. Taking a wide range of tetrahedrally-coordinated binary solids (e.g., ZnO, GaN) as a prototypical system, we show that the apparent scarcity of low-density polymorphs is not due to significant structural or energetic limitations. Using databases of periodic networks as sources of novel crystal structures, followed by ab initio energy minimization, we predict a dense spectrum of low-density low-energy polymorphs. The diverse range of materials considered indicates that this is likely to be a general phenomenon

MARIÀ VAYREDA: EL CARLISMO RECICLADO Y EL INCONSCIENTE CATALÁN

Este ensayo, que asume la eficacia de las categorías estéticas clásicas de la época burguesa, analizadas y desplegadas por I. Kant en la Analítica de lo Bello de la Crítica del Juicio, y encaminadas a la formación de un sentido común capaz de configurar el ideal de un pueblo cohesionado, estudia el caso catalán y sus esfuerzos dirigidos a la construcción de un canon literario. En este sentido, los ensayos novelísticos de M. Vayreda, felizmente culminados en La Punyalada, ofrecerían un ejemplo de pleno cumplimiento de las citadas categorías clásicas.This essay turns on the efficacy of Kantian aesthetic categories, as explained in the «Analytic of the Beautiful» in Critique of Judgment, to determine the formation of a common sense that can configure the ideal of a coherent people. It studies the Catalan case, as the Catalans strive to form a literary canon. The novelistic essays of Vayreda, in particular La punyalada, offer a distinctive example of the working of the Kantian categories

Is Catalan Separatism a Progressive Cause?

This paper argues that the Left has not developed a theory for singular events such as Catalan separatism. Instead of conceiving it as a mere nationalist construct and rejecting it on behalf of federalism or universalism, I propose to focus on the transformative energies of this political and cultural movement. After tracing the historical links between separatism and radical leftist politics, my paper aims to extract three lessons from the project to build a new Catalan state: first, the possibility of formulating a right to vote based on residence and not on citizenship; second, the project to devise a non-culturalist articulation of nation and state; and third, the deactivation of the violence of the Spanish state through the assertion of a transnational European demos

Electronic and magnetic structure of LaMnO3 from hybrid periodic density-functional theory

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Matildite Contact with Media: First-Principles Study of AgBiS2 Surfaces and Nanoparticle Morphology

Motivated by the interest in AgBiS2 material for solar light harvesting applications, a detailed bulk first-principles quantum mechanical study of its surface properties is presented. Density functional theory based calculations with the Perdew–Burke–Ernzerhof functional have been carried out for different surface orientations and terminations of the matildite polymorph. From the results, two particularly stable facets are predicted to dominate Wulff shaped AgBiS2 nanoparticles. These are the (001) type nonpolar surface and the (111) polar terminations where facets are exposed containing solely Ag or S atoms. The Wulff equilibrium shape is predicted to be a cube with only two edges capped. This particular shape explains a previously reported surface enrichment of Ag with respect to Bi of ∼1.5. The (001) surfaces display an ionic character similar to bulk AgBiS2, with a low work function of 4.31 eV, although the inspection of the density of states (DOS) reveals a bandgap increased by 0.3 eV compared to bulk. This surface effect could explain the bulk wavelength overestimation of the absorption coefficient decay, as previously determined. Last but not least, the DOS of the (111) polar termination reveals a metallic character, where Fermi level is located below that on the (001) surfaces. Possible implications of the different electronic structure of these surfaces in the reported photoactivity are discussed.Peer ReviewedPostprint (author's final draft

Evaluating Adsorbate–Solvent Interactions: Are Dispersion Corrections Necessary?

Incorporating solvent–adsorbate interactions is paramount in models of aqueous (electro)catalytic reactions. Although a number of techniques exist, they are either highly demanding in computational terms or inaccurate. Microsolvation offers a trade-off between accuracy and computational expenses. Here, we dissect a method to swiftly outline the first solvation shell of species adsorbed on transition-metal surfaces and assess their corresponding solvation energy. Interestingly, dispersion corrections are generally not needed in the model, but caution is to be exercised when water–water and water–adsorbate interactions are of similar magnitude.This work was supported by Grants PID2021-127957NB-I00, TED2021-132550B-C21, PID2021-126076NB-I00, CEX2021-001202-M, and MDM-2017-0767-20-1 funded by the Spanish MCIN/AEI/10.13039/501100011033 and the European Union. The authors also thank the Spanish “RES” for computational resources through Grants QHS-2022-1-0002 and QHS-2022-2-0016

Ab initio data-analytics study of carbon-dioxide activation on semiconductor oxide surfaces

The excessive emissions of carbon dioxide (CO$_2$) into the atmosphere threaten to shift the CO$_2$ cycle planet-wide and induce unpredictable climate changes. Using artificial intelligence (AI) trained on high-throughput first principles based data for a broad family of oxides, we develop a strategy for a rational design of catalytic materials for converting CO$_2$ to fuels and other useful chemicals. We demonstrate that an electron transfer to the $\pi^*$-antibonding orbital of the adsorbed molecule and the associated bending of the initially linear molecule, previously proposed as the indicator of activation, are insufficient to account for the good catalytic performance of experimentally characterized oxide surfaces. Instead, our AI model identifies the common feature of these surfaces in the binding of a molecular O atom to a surface cation, which results in a strong elongation and therefore weakening of one molecular C-O bond. This finding suggests using the C-O bond elongation as an indicator of CO$_2$ activation. Based on these findings, we propose a set of new promising oxide-based catalysts for CO$_2$ conversion, and a recipe to find more

Ab initio data-analytics study of carbon-dioxide activation on semiconductor oxide surfaces

The excessive emissions of carbon dioxide (CO2) into the atmosphere threaten to shift the CO2 cycle planet-wide and induce unpredictable climate changes. Using artificial intelligence (AI) trained on high-throughput first principles based data for a broad family of oxides, we develop a strategy for a rational design of catalytic materials for converting CO2 to fuels and other useful chemicals. We demonstrate that an electron transfer to the π-antibonding orbital of the adsorbed molecule and the associated bending of the initially linear molecule, previously proposed as the indicator of activation, are insufficient to account for the good catalytic performance of experimentally characterized oxide surfaces. Instead, our AI model identifies the common feature of these surfaces in the binding of a molecular O atom to a surface cation, which results in a strong elongation and therefore weakening of one molecular C-O bond. This finding suggests using the C-O bond elongation as an indicator of CO2 activation. Based on these findings, we propose a set of new promising oxide-based catalysts for CO2 conversion, and a recipe to find more

Distribuição e abundância de Pittosporum undulatum Ventenat na ilha do Pico (Açores)

XII Expedição Científica do Departamento de Biologia - Pico 2005.Neste relatório, apresentam-se os resultados acerca da distribuição de P. undulatum em algumas formações vegetais da ilha do Pico, bem como a inventariação das principais espécies vegetais associadas. P. undulatum distribui-se, de uma maneira geral, por todo o perímetro da ilha do Pico, verificando-se que a generalidade dos locais amostrados apresenta níveis de abundância de 3 e 4, situando-se estes na faixa costeira e no interior a altitudes não superiores a 600 metros. As altitudes amostradas abrangeram uma faixa dos 38 aos 744 metros, estando P. undulatum presente até aos 577 metros. Quanto à abundância de P. undulatum, encontraram-se valores médios de entre 2 (plantas dispersas) e 3 (grupos de plantas), e percentagens médias de cobertura entre 25 – 50%. Tendo em conta o tipo de habitat predominante em cada local de amostragem, verificou-se uma divisão entre mata de exóticas e mato nativo, havendo, no entanto, preponderância de mata de exóticas. Relativamente aos dados referentes às espécies associadas a P. undulatum, convém realçar que, no total dos 10 locais amostrados, se obteve um total de 75 taxa. Quanto à origem dos taxa, é de salientar que em todos os locais foram encontrados taxa endémicos, nativos e introduzidos, sendo que os locais com mato nativo foram os que apresentaram maior número de taxa endémicos e nativos. No que diz respeito ao número total de taxa encontrados, verificou-se que o local com maior número de taxa foi o do Mistério da Prainha (35) e o com menor foi o da Terra Alta (8). O local com maior número de taxa endémicos foi o Mistério da Prainha (15) e o com maior número de introduzidos foi o Sul Sta. Luzia (11). Entre as espécies associadas, há a registar a ocorrência de Pinus pinaster, uma situação menos comum noutras ilhas. Embora, praticamente, toda a região central da ilha, dotada de características naturais singulares, esteja reconhecida e protegida pela Rede Natura 2000 (SIC e ZPE), é de extrema importância a monitorização pontual e contínua, com o objectivo de delimitar e eliminar focos de dispersão de P. undulatum, particularmente nas zonas mais baixas e abrigadas

Caracterização do habitat de Lotus azoricus P. W. Ball na ilha do Pico

XII Expedição Científica do Departamento de Biologia - Pico 2005.A ilha do Pico, a mais jovem do Arquipélago dos Açores, é uma das mais ricas em. Apresenta-se o resultado de uma amostragem da flora vascular na zona da Manhanha, incluída no SIC e na ZPE da Ponta da Ilha (Pico). Especificamente, pretendeu-se analisar a flora e a vegetação existente na zona de implantação de uma população de Lotus azoricus, uma leguminosa endémica dos Açores. A zona de estudo estendeu-se desde o nível do mar até aos 20 m de altitude e incluiu diferentes substratos geológicos (fluxos de lava, lavas escoriáceas e gravilha). O número total de taxa foi de 25, sendo 10 endémicos e 8 nativos dos Açores. O tipo de vegetação presente variou com a distância ao mar e o tipo de substrato, incluindo Mato Costeiro de Vassoura com Camarinha e Zimbro, bem como vários tipos de Prados Costeiros: Prado Costeiro de Festuca, Prado Costeiro de Myosotis e Prado Costeiro de Lotus. A zona colonizada por L. azoricus correspondia a um fluxo de lavas compactas mas também com alguma lava escoriácea. As plantas apresentavam 1 ou 2 vagens por ramificação do caule, e apenas entre 1 e 3 flores por indivíduo. A análise das percentagens de cobertura na zona de implantação de L. azoricus indicou que apenas uma percentagem relativamente pequena da área era ocupada por aquela espécie (15%). Uma grande parte da área correspondia a rocha sem cobertura vegetal. Festuca jubata e Erica azorica eram as espécies com as maiores percentagens de cobertura. A área ocupada pela população em estudo era muito restrita. A preservação desta população residual está dependente da sua monitorização, do estudo da sua variabilidade genética, da utilização de técnicas de propagação vegetal e da implementação de medidas de gestão do SIC e da ZPE