ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНАНТИОМЕРОВ ПРОПРАНОЛОЛА В МОДЕЛЬНЫХ РАСТВОРАХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ФОРМ И БИОЛОГИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЯХ

The possibilities of new voltammetric sensors based on glassy carbon electrodes modified by the composites of polyarylenephthalide with melamine, cyanuric acid, α- and β-cyclodextrins for the determination of propranolol enantiomers in the model solutions of pharmaceutical and biological fluids were studied. The electrochemical and analytical characteristics of voltammograms of propranolol enantiomers and their pharmaceutical dosage forms on the modified electrodes were obtained. The voltamperograms of the propranolol enantiomers on these electrodes differ among themselves both in the values of the instantaneous currents and in the potentials of oxidation. The proposed sensors allowed determining the propranolol enantiomers in a racemic mixture and in a mixture with the predominance of one of the enantiomers. The dependence of the analytical signal on the concentration of propranolol was linear in the range from 0.021 to 0.675 mM, the detection limit was (5.28÷8.37)×10-6М in the solutions of enantiomers and (2.75÷5.57)×10-5М in pharmaceutical dosage forms respectively. The relative standard deviation for the pure solutions of propranolol enantiomers ranged from 0.011 to 0.064, and for pharmaceutical dosage forms of propranolol it ranged from 0.022 to 0.109. The auxiliary substances did not have a significant interfering effect. The developed enantioselective sensors were used for the determination of propranolol enantiomers in the biological fluids. The statistical evaluation of the results by the "spiked -found" method indicated that there was no significant systematic error. The relative standard deviation in the determination of propranolol enantiomers ranged from 0.071 to 0.109 in the urine, and from 0.116 to 0.146 in the plasma.Keywords: enantiomers, propranolol, voltammetry, polyarylenephthalide, melamine, cyanuric acid, cyclodextrins, composite electrodes, auxiliary substances, biological fluids DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2018.22.3.012(Russian)R.A. Zilberg, Yu.A. Yarkaeva, Yu.R. Provorova, V.Yu. Gus’kov, V.N. MaistrenkoBashkir State University, Zaki Validi str. 32, Ufa, 450076, Russian FederationНовые вольтамперометрические сенсоры на основе стеклоуглеродных электродов, модифицированных композитами полиариленфталида с меламином, циануровой кислотой, α- и β-циклодекстринами, применены для определения энантиомеров пропранолола в рацемических смесях, модельных растворах лекарственных форм, плазме крови и моче. Изучены электрохимические и аналитические характеристики предложенных сенсоров при регистрации дифференциально-импульсных вольтамперограмм энантиомеров пропранолола. На полученных вольтамперограммах наблюдаются различия между энантиомерами пропранолола как по величинам мгновенных токов, так и по потенциалам окисления. Предложенные сенсоры позволяют проводить определение энантиомеров пропранолола в рацемической смеси и в смеси с преобладанием одного из энантиомеров. Изучено также влияние присутствующих в лекарственных формах в различных сочетаниях и концентрациях вспомогательных веществ на чувствительность сенсоров к энантиомерам пропранолола. Показано, что зависимость аналитического сигнала от концентрации линейна в диапазоне от 0.021 до 0.675 мМ с пределами обнаружения (5.28÷8.37)·10-6 М и (2.75÷5.57)·10-5 М в исходных растворах и модельных растворах лекарственных формах соответственно. Относительное стандартное отклонение для модельных растворов энантиомеров пропранолола изменяется в пределах от 0.011 до 0.064, а для лекарственных форм – от 0.022 до 0.109, вспомогательные вещества не оказывают существенного мешающего влияния на результаты определений. Относительное стандартное отклонение при определении энантиомеров пропранолола в моче изменяется в пределах 0.071 – 0.109, а в плазме крови – от 0.116 до 0.146. Статистическая оценка результатов определений методом «введено-найдено»        свидетельствует об отсутствии значимой систематической погрешности.Ключевые слова: энантиомеры, пропранолол, вольтамперометрия, полиариленфталид, меламин, циануровая кислота, циклодекстрины, композитные электроды, вспомогательные вещества, биологические жидкостиDOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2018.22.3.01

Mutual synchronization and clustering in randomly coupled chaotic dynamical networks

We introduce and study systems of randomly coupled maps (RCM) where the relevant parameter is the degree of connectivity in the system. Global (almost-) synchronized states are found (equivalent to the synchronization observed in globally coupled maps) until a certain critical threshold for the connectivity is reached. We further show that not only the average connectivity, but also the architecture of the couplings is responsible for the cluster structure observed. We analyse the different phases of the system and use various correlation measures in order to detect ordered non-synchronized states. Finally, it is shown that the system displays a dynamical hierarchical clustering which allows the definition of emerging graphs.Comment: 13 pages, to appear in Phys. Rev.

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКАЯ МУЛЬТИСЕНСОРНАЯ СИСТЕМА НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИАРИЛЕНФТАЛИДАМИ СТЕКЛОУГЛЕРОДНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ ДЛЯ РАСПОЗНАВАНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВАРФАРИНА

Voltammetric sensors and sensory system based on glassy carbon electrodes modified by polyarylenephthalides (chlorinated polyphthalidylidenefluorene, polyphthalidylidene diphenyl and brominated polyphthalidylidene diphenyl) were developed for the recognition and determination of warfarin. The electrochemical and analytical characteristics of the sensors were studied. The optimal conditions for recording voltammograms of warfarin oxidation were established: the range of working potentials was 0.5 ÷ 1.2 V, scan rate was 20 mVs-1, the electrode holding time in the analyzed solution was 30s, and the pH of the supporting electrolyte was 6.86 (Na2HPO4 + KH2PO4). Using the values of the slope of the dependence log ip = log v + const (Δlg ip / Δlg v = 0.7 ÷ 0.9), it was found that the rate-controlling step of warfarin oxidation was the depolarizer adsorption on the surface of the polymer modifier. The linear range of the dependence of the maximum of warfarin oxidation peak on the concentration was 0.3×10-6 ÷ 0.5×10-3 М. Using the “added-found” method, the accuracy of determining the warfarin content in the model solutions was evaluated. The relative standard deviation and relative measurements error didn’t exceed 4.63% and 11.1% respectively. By the means of chemometrics methods (principal components analysis and SIMCA) the possibility of the recognition of warfarin preparations without isolating the active substances in dosage forms was shown, which made it possible to distinguish pharmaceutical preparations from the different manufacturers. At the same time, the sample preparation procedure was significantly simplified, and the cost and time of the analysis were reduced. It was also shown that the use of the multisensory system of the “electronic tongue” type significantly increased the percentage of correctly recognized samples in comparison to the registration of voltammograms on the single sensor. The proportion of correctly recognized samples was 97-100%.Keywords: warfarin, voltammetry, polyarylenephthalide, modified electrodes, sensor system(Russian) DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2019.23.4.003R.A. Zilberg, Yu.A. Yarkaeva, D.I. Dubrovsky, L.R. Zagitova, V.N. MaistrenkoBashkir State University, Department of Chemistry,32, Validy Str., Ufa, 450076, Russian FederationРазработаны вольтамперометрические сенсоры и сенсорная система на основе стеклоуглеродных электродов, модифицированных полиариленфталидами – хлорированными полифталидилиденфлуореном, полифталидилидендифенилом и бромированным полифталидилидендифенилом, для распознавания и определения варфарина. Изучены электрохимические и аналитические характеристики сенсоров. Установлены оптимальные условия регистрации вольтамперограмм варфарина: диапазон рабочих потенциалов 0.5 ÷ 1.2 В, скорость развертки потенциалов 20 мВ/с, время выдерживания электрода в анализируемом растворе 30 с, pH фонового электролита 6.86 (Na2HPO4 + KH2PO4). По  значениям тангенса угла наклона зависимости lg ip = lg v + const (Δlg ip/Δlg v = 0.7÷ 0.9) установлено, что лимитирующей стадией процесса окисления варфарина является преимущественно адсорбция деполяризатора на поверхности полимерного модификатора. Линейный характер зависимости максимального тока окисления варфарина от концентрации сохраняется в диапазоне 0.3·10-6 ÷ 0.5·10-3 М. При определении содержания варфарина в модельных растворах методом «введено-найдено», относительное стандартное отклонение не превышает 4.6 %, относительная погрешность не превышает 11.1 %. С использованием методов хемометрики: метода главных компонент (МГК) и метода формального независимого моделирования аналогий классов (SIMCA) показана возможность распознавания препаратов варфарина без выделения действующих веществ в лекарственных формах, что позволяет различать лекарственные средства различных производителей. При этом заметно упрощается процедура пробоподготовки, снижаются стоимость и время анализа. Показано, что использование мультисенсорной системы типа «электронный язык» существенно повышает процент правильно распознанных образцов по сравнению с регистрацией вольтамперограмм на одном сенсоре. Доля правильно распознанных образцов составляет 97-100 %.Ключевые слова: варфарин, вольтамперометрия, полиариленфталид, модифицированные электроды, сенсорная системаDOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2019.23.4.00

Voltammetric determination of propranolol enantiomers in the model solutions of pharmaceutical forms and biological fluids

The possibilities of new voltammetric sensors based on glassy carbon electrodes modified by the composites of polyarylenephthalide with melamine, cyanuric acid, ?- and ?-cyclodextrins for the determination of propranolol enantiomers in the model solutions of pharmaceutical and biological fluids were studied. The electrochemical and analytical characteristics of voltammograms of propranolol enantiomers and their pharmaceutical dosage forms on the modified electrodes were obtained. The voltamperograms of the propranolol enantiomers on these electrodes differ among themselves both in the values of the instantaneous currents and in the potentials of oxidation. The proposed sensors allowed determining the propranolol enantiomers in a racemic mixture and in a mixture with the predominance of one of the enantiomers. The dependence of the analytical signal on the concentration of propranolol was linear in the range from 0.021 to 0.675 mM, the detection limit was (5.28?8.37)?10-6М in the solutions of enantiomers and (2.75?5.57)?10-5М in pharmaceutical dosage forms respectively. The relative standard deviation for the pure solutions of propranolol enantiomers ranged from 0.011 to 0.064, and for pharmaceutical dosage forms of propranolol it ranged from 0.022 to 0.109. The auxiliary substances did not have a significant interfering effect. The developed enantioselective sensors were used for the determination of propranolol enantiomers in the biological fluids. The statistical evaluation of the results by the ""spiked -found"" method indicated that there was no significant systematic error. The relative standard deviation in the determination of propranolol enantiomers ranged from 0.071 to 0.109 in the urine, and from 0.116 to 0.146 in the plasma.Новые вольтамперометрические сенсоры на основе стеклоуглеродных электродов, модифицированных композитами полиариленфталида с меламином, циануровой кислотой, ?- и ?-циклодекстринами, применены для определения энантиомеров пропранолола в рацемических смесях, модельных растворах лекарственных форм, плазме крови и моче. Изучены электрохимические и аналитические характеристики предложенных сенсоров при регистрации дифференциально-импульсных вольтамперограмм энантиомеров пропранолола. На полученных вольтамперограммах наблюдаются различия между энантиомерами пропранолола как по величинам мгновенных токов, так и по потенциалам окисления. Предложенные сенсоры позволяют проводить определение энантиомеров пропранолола в рацемической смеси и в смеси с преобладанием одного из энантиомеров. Изучено также влияние присутствующих в лекарственных формах в различных сочетаниях и концентрациях вспомогательных веществ на чувствительность сенсоров к энантиомерам пропранолола. Показано, что зависимость аналитического сигнала от концентрации линейна в диапазоне от 0.021 до 0.675 мМ с пределами обнаружения (5.28?8.37)·10-6 М и (2.75?5.57)·10-5 М в исходных растворах и модельных растворах лекарственных формах соответственно. Относительное стандартное отклонение для модельных растворов энантиомеров пропранолола изменяется в пределах от 0.011 до 0.064, а для лекарственных форм - от 0.022 до 0.109, вспомогательные вещества не оказывают существенного мешающего влияния на результаты определений. Относительное стандартное отклонение при определении энантиомеров пропранолола в моче изменяется в пределах 0.071 - 0.109, а в плазме крови - от 0.116 до 0.146. Статистическая оценка результатов определений методом «введено-найдено» свидетельствует об отсутствии значимой систематической погрешности.Авторы благодарят Российский научный фонд (грант № 16–13–10257) за финансовую поддержку исследования.The authors are thankful to The Russian Science Foundation (grant № 16–13–10257) for the financial support of the present research

Transformation of the Personnel Management System in the Conditions of Digitalization of HR Processes.

Людський капітал є рушійною силою цифрової економіки. Використання цифрових технологій має значний вплив на весь життєвий цикл персоналу в організації, включаючи наймання, адаптацію та звільнення. Авторами розглянуто сутність системи управління персоналом, різні моделі побудови системи управління персоналом в організації, досліджено застосування тієї чи іншої моделі для конкретної організації. Авторами досліджено та наочно представлено особливості об’єктів, суб’єктів та цілей системи управління персоналом. Автори також дослідили вплив діджиталізації на систему управління персоналом, які вимоги висуваються до професійних компетенцій персоналу та нові та вже застосовані тренди автоматизації HR та рекрутингу, які допоможуть працювати краще та ефективніше. Узагальнення теоретичного та емпіричного досвіду, когнітивних технологій на основі використання штучного інтелекту та цифрових даних в управлінні персоналом дозволило авторам виділити інноваційні рішення та запропонувати алгоритм трансформації системи управління персоналом в умовах цифровізації процесів управління персоналом. Крім того, запропоновано критерії та шкалу оцінки ефективності трансформації системи управління персоналом в контексті цифровізації HR-процесів. Завдяки цьому, а також використанню таких елементів у рамках управління персоналом, як хмарні технології, можливість працювати віддалено, великі дані, соціальні медіа та штучний інтелект, компанії можуть збільшити свою перевагу над конкурентами.Human capital is the driving force behind the digital economy. The use of digital technology has a significant impact on the entire life cycle of personnel in an organization, including hiring, onboarding, and firing. The authors examined the essence of the personnel management system, various models for building a personnel management system in an organization, and studied applying a particular model for a specific organization. The authors studied and visually presented the features of objects, subjects and goals of the personnel management system. The authors also examined the impact of digitalization on the personnel management system, what requirements are imposed on personnel's professional competencies, and new and already used trends in HR automation and recruiting that will help to work better and more efficiently. Generalization of theoretical and empirical experience, cognitive technologies based on the use of artificial intelligence and digital data in HR management allowed the authors to highlight innovative solutions and propose an algorithm for transforming the personnel management system in the context of digitalization of HR processes. Besides, the authors proposed criteria and a scale for assessing the effectiveness of the transformation of the personnel management system in the context of the digitalization of HR processes. Thanks to this, as well as the use of such elements in the framework of personnel management as cloud technology, the ability to work remotely, big data, social media and artificial intelligence, companies, can increase their lead over competitors