Nouvelle méthode de désulfuration des gazoles (synthèse d'accepteurs- et de matériaux pour la purification des coupes pétrolières par formation de complexes à transfert de charge)

Les spécifications sur le taux de soufre autorisé dans les gazoles sont de plus en plus sévères. Bien qu'il existe un procédé de désulfuration catalytique, l'hydrodésulfuration (HDS), l'industrie du pétrole ne dispose pas actuellement de techniques économiquement satisfaisantes pour réduire la teneur en soufre dans les gazoles aux futurs seuils imposés. En effet, il existe une famille de composés aromatiques soufrés, les alkyldibenzothiophènes (alkylDBTs), qui sont réfractaires à cet hydrotraitement. Les solutions envisagées pour éliminer ces composés sont l'amélioration des conditions de l'HDS ou la mise en place de procédés complémentaires à l'HDS. C'est dans cette seconde voie que nous nous sommes engagés. Nous proposons un nouveau procédé de désulfuration basé sur un concept original. De part leur structure riche en électrons, les alkylDBTs peuvent former des complexes à transfert de charge (CTC) avec les accepteurs-p organiques. L'hétérogénéisation de l'accepteur sur un support organique permet d'insolubiliser le CTC formé, de disperser les sites actifs et d'étudier la mise en place d'un procédé en continu. De plus, ces matériaux complexants sont simplement régénérés par lavages au toluène.Nous avons synthétisé, caractérisé et sélectionné le meilleur matériau, en terme d'efficacité et de sélectivité de piégeage des DBTs, en optimisant chacune des trois parties qui le composent : l'accepteur-p , la fonction liante et le support. Si l'immobilisation d'un accepteur en permet une meilleure utilisation, elle entraîne cependant une baisse de sélectivité de piégeage des dibenzothiophènes par rapport aux benzothiophènes, et des aromatiques soufrés par rapport aux aromatiques non soufrés. Les meilleurs résultats sont obtenus en greffant la 4,5-dicyano-2,7-dinitrofluorénone via une fonction hydrazone sur des billes de polystyrènes macroporeuses. En réacteur batch multi-étages comme en réacteur continu, nous sommes parvenus à obtenir un gazole satisfaisant aux futures normes.LYON1-BU.Sciences (692662101) / SudocSudocFranceF

Influence of the Addition of Polystyrene-blockpoly(methyl methacrylate) Copolymer (PS-b-PMMA) on the Morphologies Generated by Reaction-Induced Phase Separation in PS/PMMA/Epoxy Blends

Homogeneous solutions of polystyrene (PS) and poly(methyl methacrylate) (PMMA) in diglycidylether of bisphenol A, containing about 8 wt.‐% total thermoplastic, and with or without 0.5 wt.‐% of a PS‐b‐PMMA block copolymer, were polymerized in two ways (i) in the presence of a tertiary amine (benzyldimethylamine, BDMA), or (ii) using a stoichiometric amount of a diamine (4,4′‐diaminodiphenyl sulfone, DDS). A double phase‐separation was recorded by light transmission during polymerization. A PS‐rich phase was separated at low conversions and a PMMA‐rich phase was segregated at more advanced conversions. The addition of the block copolymer produced significant changes in the morphologies generated. For the BDMA‐initiated polymerization, the presence of the block copolymer made the small PMMA‐rich domains clearly discernible in transmission electron microscopy (TEM) micrographs. For the DDS‐cured system, the addition of the block copolymer led to a dispersion of small PS‐rich particles encapsulated by PMMA shells. The possibility of generating a stable dispersion of biphasic particles by polymerization‐induced phase separation opens a new way to modify thermosetting polymers for toughening purposes.Fil: Girardt Reydet, Emmanuel. Institut National des Sciences Appliquées de Lyon; FranciaFil: Sevignon, Anne. Institut National des Sciences Appliquées de Lyon; FranciaFil: Pierre Pascault, Jean. Institut National des Sciences Appliquées de Lyon; FranciaFil: Hoppe, Cristina Elena. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ingeniería. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales; ArgentinaFil: Galante, Maria Jose. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ingeniería. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales; ArgentinaFil: Oyanguren, Patricia Angelica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ingeniería. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales; ArgentinaFil: Williams, Roberto Juan Jose. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mar del Plata. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales. Universidad Nacional de Mar del Plata. Facultad de Ingeniería. Instituto de Investigaciones en Ciencia y Tecnología de Materiales; Argentin