Vers une synthèse biomimétique des hirsutellones, alcaloïdes-polycétides antimycobactériens

Les hirsutellones sont des alcaloïdes-polycétides antimycobactériens isolés du champignon entomopathogène Hirsutella nivea. Elles présentent des caractéristiques structurales uniques: un macrocycle particulièrement contraint à 12 ou 13 chaînons comprenant un cycle g-lactame ou succinimide et une liaison éther de phényle associée à un système tricyclique de type polycétide. La voie que nous avons choisie pour préparer ces molécules repose sur une stratégie biomimétique via un polyène linéaire comportant une partie azotée. Une cyclisation en cascade cationique ou radicalaire du précurseur linéaire devrait conduire au squelette des hirsutellones. La synthèse du polyène linéaire a été envisagée par une stratégie convergente mettant en jeu d une part un triène linéaire, et d autre part un motif -hydroxy- -lactame ou acide tétramique. Le triène linéaire de stéréochimie (E,Z,E) a été obtenu à partir du (+)-(R)-citronellal et sa préparation a fait intervenir une réaction d hydrogénation syn d un diényne dans les conditions Bolland. Pour la partie alcaloïdique, la synthèse biomimétique des -hydroxy- -lactames proposée par Snider a été envisagée pour les motifs qui nous intéressent. Alternativement, les dérivés d acides tétramiques ont été quant à eux formés par une cyclisation de Lacey-Dieckmann ou encore en utilisant une modification de cette méthode selon Schlessinger, conduisant à des phosphonates d acides tétramiques. Une réaction de Wittig-Horner-Emmons devrait alors permettre de coupler la partie triène et la partie alcaloïde afin de former le précurseur linéaire biomimétique. Un travail sur la métathèse tandem appliquéeà la synthèsede lactones chirales sera présentVERS UNE SYNTHESE BIOMIMETIQUE DES HIRSUTELLONES, ALCALOÏDES-POLYCETIDES ANTIMYCOBACTERIENS Les hirsutellones sont des alcaloïdes-polycétides antimycobactériens isolés du champignon entomopathogène Hirsutella nivea. Elles présentent des caractéristiques structurales uniques: un macrocycle particulièrement contraint à 12 ou 13 chaînons comprenant un cycle g-lactame ou succinimide et une liaison éther de phényle associée à un système tricyclique de type polycétide. La voie que nous avons choisie pour préparer ces molécules repose sur une stratégie biomimétique via un polyène linéaire comportant une partie azotée. Une cyclisation en cascade cationique ou radicalaire du précurseur linéaire devrait conduire au squelette des hirsutellones. La synthèse du polyène linéaire a été envisagée par une stratégie convergente mettant en jeu d une part un triène linéaire, et d autre part un motif -hydroxy- -lactame ou acide tétramique. Le triène linéaire de stéréochimie (E,Z,E) a été obtenu à partir du (+)-(R)-citronellal et sa préparation a fait intervenir une réaction d hydrogénation syn d un diényne dans les conditions Bolland. Pour la partie alcaloïdique, la synthèse biomimétique des -hydroxy- -lactames proposée par Snider a été envisagée pour les motifs qui nous intéressent. Alternativement, les dérivés d acides tétramiques ont été quant à eux formés par une cyclisation de Lacey-Dieckmann ou encore en utilisant une modification de cette méthode selon Schlessinger, conduisant à des phosphonates d acides tétramiques. Une réaction de Wittig-Horner-Emmons devrait alors permettre de coupler la partie triène et la partie alcaloïde afin de former le précurseur linéaire biomimétique. Un travail sur la métathèse tandem appliquéeà la synthèsede lactones chirales sera présenté. TOWARDS A BIOMIMETIC SYNTHESIS OF HIRSUTELLONES, ANTIMYCOBACTERIAL ALKALOIDS-POLYKETIDES Hirsutellones are antimycobacterial alkaloids-polyketides isolated from the insect pathogenic fungus Hirsutella nivea. It presents some unique structural features, especially a highly strained 12- or 13-membered ring incorporating a g-lactame or a succinimide, a para-substituted phenyl ether linked to a tricyclic polyketide moiety. To make these molecules, we envisaged a biomimetic strategy via a linear polyene including the alcaloïde part. A cationic or radical cascade cyclization of the linear precursor would lead to the skeleton of hirsutellones. The linear polyene should be obtained by a convergent synthesis which will involve the coupling of a linear triene part with a -hydroxy- -lactam or a tetramic acid moiety. A linear (E,Z,E) triene intermediate has been synthesized from (+)-(R)-citronellal, and its preparation used in particular a key reaction of syn hydrogenation of a dienyne in the conditions of Bolland. For the alkaloid part, the biomimetic synthesis of -hydroxy- -lactames proposed by Snider has first been planned. Alternatively, tetramic acid derivatives have been formed by a Lacey-Dieckmann cyclization or using a modification of this method by Schlessinger, leading to tetramic acid phosphonates. A Wittig-Horner-Emmons reaction should allow coupling the triene part and the alkaloid one in order to form the biomimetic linear precursor of hirsutellones. Beside this work, a study of a tandem metathesis reactions applied to the synthesis of chiral lactones will also be described. Mots clés: produits naturels ; synthèse biomimétique ; polycétides ; acides tétramiques ; polyènes ; -hydroxy- -lactames ; synthèse totale ; réaction de Wittig ; réduction de Bolland.PARIS-BIUSJ-Physique recherche (751052113) / SudocSudocFranceF

Genetics of germination and seedling traits under drought stress in a MAGIC population of maize

Drought is one of the most detrimental abiotic stresses hampering seed germination, development, and productivity. Maize is more sensitive to drought than other cereals, especially at seedling stage. Our objective was to study genetic regulation of drought tolerance at germination and during seedling growth in maize. We evaluated 420 RIL with their parents from a multi-parent advanced generation inter-cross (MAGIC) population with PEG-induced drought at germination and seedling establishment. A genome-wide association study (GWAS) was carried out to identify genomic regions associated with drought tolerance. GWAS identified 28 and 16 SNPs significantly associated with germination and seedling traits under stress and well-watered conditions, respectively. Among the SNPs detected, two SNPs had significant associations with several traits with high positive correlations, suggesting a pleiotropic genetic control. Other SNPs were located in regions that harbored major QTLs in previous studies, and co-located with QTLs for cold tolerance previously published for this MAGIC population. The genomic regions comprised several candidate genes related to stresses and plant development. These included numerous drought-responsive genes and transcription factors implicated in germination, seedling traits, and drought tolerance. The current analyses provide information and tools for subsequent studies and breeding programs for improving drought tolerance.Xunta de Galicia | Ref. IN607A2021 / 07Agencia Estatal de Investigación | Ref. PID2019-108127RB-I0

Adaptive robust nonsingular terminal sliding mode design controller for quadrotor aerial manipulator

In this paper, a novel adaptive control approach for Unmanned Aerial Manipulators (UAMs) is proposed. The UAMs are a new configuration of the Unmanned Arial Vehicles (UAVs) which are characterized by several inhered nonlinearities, uncertainties and coupling. The studied UAM is a Quadrotor endowed with two degrees of freedom robotic arm. The main objectives of our contribution are to achieve both a tracking error convergence by avoiding any singularity problem and also the chattering amplitude attenuation in the presence of perturbations. Therefore, the proposed Adaptive Nonsingular Terminal Super-Twisting controller (ANTSTW) consists of the hybridization of a Nonsingular Terminal Sliding Mode Control and an Adaptive Super Twisting. The adaptive law, which adjust the Super-Twisting’s parameters, is obtained by using stability Lyapunov theorem. Simulation experiments in trajectory tracking mode were realized and compared with Nonsingular Terminal Super-twisting control to prove the superiority and the effectiveness of the proposed approach

Blind Quality Assessment of Point Clouds Based on 3D Co-Occurrence Statistics

International audienceWhile there has been considerable progress in quality assessment for various types of media, evaluating the quality of point clouds remains a major challenge due to the complexity of the associated applications and the nature of the content. To address this issue, this paper proposes a novel point cloud quality assessment metric based on 3D co-occurrence statistics. The proposed approach involves a voxelization strategy, where the concept of a co-occurrence matrix is extended to 3D to compute the occurrence of a pair of voxels in the 26 possible directions. Selected Haralick features are then computed and concatenated based on the selected color space. A regression step is used to map the features to the ground truth, which is represented by the subjective scores associated with the point cloud models. Experimental results show the effectiveness of using 3D cooccurrence statistics for point cloud quality assessment (CO-PCQA). The proposed metric outperforms most of the recent full-reference and no-reference quality metrics reported in the literature.</p