Hacia el desarrollo sostenible: Líquidos Iónicos como catalizadores para la transposición de Beckmann y reacciones de formación de enlaces C-C

La degradación ambiental se ha convertido en un importante problema al que deben enfrentarse la ciencia y la tecnología. Los temas tratados en este trabajo, pretenden aunar, con la introducción de los líquidos iónicos en distintos procesos, la preocupación por el medio ambiente y las inquietudes constantes del progreso. Es por esto que lo largo de esta tesis se han desarrollado nuevos sistemas catalíticos basados en líquidos iónicos, que seguidamente se han aplicado a procesos químicos de interés: - Se ha realizado un estudio de la transposición de Beckmann de oximas cíclicas para la obtención de los monómeros que posteriormente conformarán las fibras de nailon, empleando para ello líquidos iónicos como catalizadores y medios de reacción y estudiando mediante técnicas de resonancia magnética nuclear, el mecanismo que se lleva a cabo en este proceso. - Por otra parte se ha preparado y caracterizado completamente un material híbrido orgánico-inorgánico-metal, mediante el intercambio parcial de los protones de un polioxometalato con la unidad catiónica de un líquido iónico y Pd2+. Este material, como catalizador heterogeneo permite llevar a cabo la reacción de Heck de acoplamiento C-C. - Finalmente se han desarrollado organocatalizadores con características de líquido iónico, que poseen también bifuncionalidad ácido-base, con capacidad para emular la actividad de determinados sistemas enzimáticos. Estos nuevos catalizadores se han aplicado en reacciones de formación de enlaces C-C como Knoevenagel, Claisen-Schmidt, Adición de Michael y Henry.Montón Molina, R. (2011). Hacia el desarrollo sostenible: Líquidos Iónicos como catalizadores para la transposición de Beckmann y reacciones de formación de enlaces C-C [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/10908Palanci

Report on the Annual Meeting of the European Association of Archaeologists (Barcelona, 5-8 September 2018)

Podeu consultar la versió en castellà: http://hdl.handle.net/2445/160263The 24th Annual Meeting of the European Association of Archaeologists1 was held in Barcelona on 5-8 September this year. This article is a report on that meeting, although prior to describing the meeting itself, we would like to briefly explain about the origin and nature of the association. The objectives of the EAA are to promote archaeological research and the exchange of information; to foster the management and interpretation of European archaeological heritage; to incite respect for the appropriate ethical and scientific standards; to bolster the interests of the archaeological collective in Europe; and to foster cooperation with other organisations with similar objectives

Crònica sobre la Reunió Anual de l’Associació Europea d’Arqueòlegs i Arqueòlogues (Barcelona, 5-8 de setembre de 2018)

The 24th Annual Meeting of the European Association of Archaeologists1 was held in Barcelona on 5-8 September this year. This article is a report on that meeting, although prior to describing the meeting itself, we would like to briefly explain about the origin and nature of the association. The objectives of the EAA are to promote archaeological research and the exchange of information; to foster the management and interpretation of European archaeological heritage; to incite respect for the appropriate ethical and scientific standards; to bolster the interests of the archaeological collective in Europe; and to foster cooperation with other organisations with similar objectives.2 The EAA was originally conceived with a much humbler idea: to publish a European-wide archaeology journal. It was not long after that this plan became somewhat more ambitious and an institution was established to serve as a basis for the publication (Kristiansen 2004: 3). The official foundation of the EAA took place in 1994 in Ljubljana (Slovenia), almost 25 years ago (Novakovic 2013). Its first congress was held one year later in Santiago de Compostela (20-24 September 1995). Since then the EAA has met annually in different European countries and venues. Its journal, the European Journal of Archaeology, just published its 20th edition

Crònica sobre la Reunió Anual de l'Associació Europea d'Arqueòlegs i Arqueòlogues (Barcelona, 5-8 de setembre de 2018)

Podeu consultar la versió en anglès a: http://hdl.handle.net/2445/162079Entre el 5 i el 8 de setembre de 2018 es va celebrar a Barcelona la XXIV Reunió Anual de l'Associació Europea d'Arqueòlegs; aquest article recull una crònica de l'esmentada reunió, però per a facilitar-ne la comprensió fem una presentació sobre l'origen i el caràcter de l'associació. L'EAA, sigles amb què es coneix l'associació pel seu nom en anglès (European Association of Archaeologists), té com a objectius promoure el desenvolupament de la investigació i l'intercanvi d'informació arqueològica; impulsar la gestió i interpretació del patrimoni arqueològic europeu; induir el respecte per les normes ètiques i científiques adequades per al treball arqueològic; lluitar pels interessos del col·lectiu arqueològic a Europa, i impulsar la cooperació amb altres organitzacions amb objectius similars

Visual grading and structural properties assessment of large cross - section Pinus radiata D. Don timber

The use of large cross-section timber for structural purposes has increased in Spain, and knowledge of its properties is strategically necessary. The Spanish visual strength-grading standard UNE 56544 (2011) efficiency applied to large cross-section structural timber was analyzed using a sample of 363 specimens of radiata pine (Pinus radiata D. Don.) from the Basque Country and Catalonia, Spain. Different sizes were tested (80 × 120 × 2400 mm3, 150 × 250 × 5600 mm3, 150 × 250 × 4300 mm3, and 200 × 250 × 5000 mm3). Bending strength, modulus of elasticity, and density were obtained, and characteristic values were determined in order to assign strength class according to European standard EN 338 (2010). Knots and twists were the most relevant singularities for visual strength grading. It was concluded that large cross-section Spanish radiata pine timber was suitable for structures, and it was assigned to the C20 strength class.Peer ReviewedPostprint (published version

A reciclable bifuctional acid-base organocatalyst with ionic liquid character. The role of sites separation and spatial configuration on different condensation reaction

A series of bifunctional organic catalysts containing acid and basic sites with ionic liquid characteristics have been prepared and their catalytic activity and reaction coordinate for aldol and Knoevenagel condensations have been compared. While the only factor controlling catalyst activity for the Knoevenagel condensation was the distance between the acid and base sites, the spatial orientation of the organocatalyst is also key to achieve high activity and selectivity in the Claisen-Schmidt condensation. Mechanistic studies based on theoretical DFT calculations show that the acid-base bifunctional organocatalyst follows a mechanism inspired in natural aldolases for the synthesis of trans-chalcones, being able to produce a large variety of these compounds of industrial interest. The combination of the acid-base pairs within the proper geometry and the ionic liquid nature makes this catalyst active, selective and recyclable.We thank Consolider-Ingenio 2010 (project MULTICAT), Spanish MICINN (Project MAT2006-14274-C02-01), Generalitat Valenciana (Project PROMETEO/2008/130), and Fundacion Areces for financial support.Corma Canós, A.; Boronat Zaragoza, M.; Climent Olmedo, MJ.; Iborra Chornet, S.; Montón Molina, R.; Sabater Picot, MJ. (2011). A reciclable bifuctional acid-base organocatalyst with ionic liquid character. The role of sites separation and spatial configuration on different condensation reaction. Physical Chemistry Chemical Physics. 13(38):17255-17261. https://doi.org/10.1039/c1cp21986cS17255172611338Motokura, K., Tada, M., & Iwasawa, Y. (2008). Acid-Base Bifunctional Catalytic Surfaces for Nucleophilic Addition Reactions. Chemistry - An Asian Journal, 3(8-9), 1230-1236. doi:10.1002/asia.200800126Gröger, H. (2001). The Development of New Monometallic Bifunctional Catalysts with Lewis acidand Lewis Base Properties, and their Application in Asymmetric Cyanation Reactions. Chemistry - A European Journal, 7(24), 5246-5251. doi:10.1002/1521-3765(20011217)7:243.0.co;2-oKanai, M., Kato, N., Ichikawa, E., & Shibasaki, M. (2005). Recent progress in Lewis acid-Lewis base bifunctional asymmetric catalysis. Pure and Applied Chemistry, 77(12), 2047-2052. doi:10.1351/pac200577122047Shen, Y., Feng, X., Li, Y., Zhang, G., & Jiang, Y. (2003). A mild and efficient cyanosilylation of ketones catalyzed by a Lewis acid–Lewis base bifunctional catalyst. Tetrahedron, 59(30), 5667-5675. doi:10.1016/s0040-4020(03)00908-6Kanemasa, S., & Ito, K. (2004). Double Catalytic Activation with Chiral Lewis Acid and Amine Catalysts. European Journal of Organic Chemistry, 2004(23), 4741-4753. doi:10.1002/ejoc.200400277Ma, J.-A., & Cahard, D. (2004). Towards Perfect Catalytic Asymmetric Synthesis: Dual Activation of the Electrophile and the Nucleophile. Angewandte Chemie International Edition, 43(35), 4566-4583. doi:10.1002/anie.200300635Wang, Y., Li, H., Wang, Y.-Q., Liu, Y., Foxman, B. M., & Deng, L. (2007). Asymmetric Diels−Alder Reactions of 2-Pyrones with a Bifunctional Organic Catalyst. Journal of the American Chemical Society, 129(20), 6364-6365. doi:10.1021/ja070859hLin, Y.-M., Boucau, J., Li, Z., Casarotto, V., Lin, J., Nguyen, A. N., & Ehrmantraut, J. (2007). A Lewis Acid−Lewis Base Bifunctional Catalyst from a New Mixed Ligand. Organic Letters, 9(4), 567-570. doi:10.1021/ol0626903Corma, A., Ródenas, T., & Sabater, M. (2010). A Bifunctional Pd/MgO Solid Catalyst for the One-Pot Selective N-Monoalkylation of Amines with Alcohols. Chemistry - A European Journal, 16(1), 254-260. doi:10.1002/chem.200901501Ruiz, V. R., Corma, A., & Sabater, M. J. (2010). New route for the synthesis of benzimidazoles by a one-pot multistep process with mono and bifunctional solid catalysts. Tetrahedron, 66(3), 730-735. doi:10.1016/j.tet.2009.11.048Boronat, M., Climent, M. J., Corma, A., Iborra, S., Montón, R., & Sabater, M. J. (2010). Bifunctional Acid-Base Ionic Liquid Organocatalysts with a Controlled Distance Between Acid and Base Sites. Chemistry - A European Journal, 16(4), 1221-1231. doi:10.1002/chem.200901519Boronat, M., Concepción, P., Corma, A., Navarro, M. T., Renz, M., & Valencia, S. (2009). Reactivity in the confined spaces of zeolites: the interplay between spectroscopy and theory to develop structure–activity relationships for catalysis. Physical Chemistry Chemical Physics, 11(16), 2876. doi:10.1039/b821297jCorma, A., & Renz, M. (2007). A General Method for the Preparation of Ethers Using Water-Resistant Solid Lewis Acids. Angewandte Chemie International Edition, 46(1-2), 298-300. doi:10.1002/anie.200604018Boronat, M., Corma, A., Renz, M., & Viruela, P. M. (2006). Predicting the Activity of Single Isolated Lewis Acid Sites in Solid Catalysts. Chemistry - A European Journal, 12(27), 7067-7077. doi:10.1002/chem.200600478Climent, M. J., Corma, A., De Frutos, P., Iborra, S., Noy, M., Velty, A., & Concepción, P. (2010). Chemicals from biomass: Synthesis of glycerol carbonate by transesterification and carbonylation with urea with hydrotalcite catalysts. The role of acid–base pairs. Journal of Catalysis, 269(1), 140-149. doi:10.1016/j.jcat.2009.11.001Climent, M. J., Corma, A., Iborra, S., Mifsud, M., & Velty, A. (2010). New one-pot multistep process with multifunctional catalysts: decreasing the E factor in the synthesis of fine chemicals. Green Chem., 12(1), 99-107. doi:10.1039/b919660aCorma, A., Iborra, S., & Velty, A. (2007). Chemical Routes for the Transformation of Biomass into Chemicals. 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Journal of Catalysis, 214(1), 136-145. doi:10.1016/s0021-9517(02)00013-1Fuentes, A., Marinas, J. M., & Sinisterra, J. V. (1987). Catalyzed synthesis of chalcones under interfacial solid-liquid conditions with ultrasound. Tetrahedron Letters, 28(39), 4541-4544. doi:10.1016/s0040-4039(00)96558-4Climent, M. ., Corma, A., Iborra, S., & Velty, A. (2004). Activated hydrotalcites as catalysts for the synthesis of chalcones of pharmaceutical interest. Journal of Catalysis, 221(2), 474-482. doi:10.1016/j.jcat.2003.09.012Shen, J., Wang, H., Liu, H., Sun, Y., & Liu, Z. (2008). Brønsted acidic ionic liquids as dual catalyst and solvent for environmentally friendly synthesis of chalcone. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 280(1-2), 24-28. doi:10.1016/j.molcata.2007.10.021Ballesteros, J. F., Sanz, M. J., Ubeda, A., Miranda, M. A., Iborra, S., Paya, M., & Alcaraz, M. J. (1995). Synthesis and Pharmacological Evaluation of 2’-Hydroxychalcones and Flavones as Inhibitors of Inflammatory Mediators Generation. Journal of Medicinal Chemistry, 38(14), 2794-2797. doi:10.1021/jm00014a032Yit, C. C., & Das, N. P. (1994). Cytotoxic effect of butein on human colon adenocarcinoma cell proliferation. Cancer Letters, 82(1), 65-72. doi:10.1016/0304-3835(94)90147-3Becke, A. D. (1993). Density‐functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. The Journal of Chemical Physics, 98(7), 5648-5652. doi:10.1063/1.464913Perdew, J. P., & Wang, Y. (1992). Accurate and simple analytic representation of the electron-gas correlation energy. Physical Review B, 45(23), 13244-13249. doi:10.1103/physrevb.45.13244Dewar, M. J. S., & Thiel, W. (1977). Ground states of molecules. 39. MNDO results for molecules containing hydrogen, carbon, nitrogen, and oxygen. Journal of the American Chemical Society, 99(15), 4907-4917. doi:10.1021/ja00457a005Davis, L. P., Guidry, R. M., Williams, J. R., Dewar, M. J. S., & Rzepa, H. S. (1981). MNDO calculations for compounds containing aluminum and boron. Journal of Computational Chemistry, 2(4), 433-445. doi:10.1002/jcc.540020412Hill, H. A. O., Lobb, R. R., Sharp, S. L., Stokes, A. M., Harris, J. I., & Jack, R. S. (1976). Metal-replacement studies in Bacillus stearothermophilus aldolase and a comparison of the mechanisms of class I and class II aldolases. Biochemical Journal, 153(3), 551-560. doi:10.1042/bj153055

Procedimiento de obtención de dodecalactama en presencia de líquidos iónicos

Referencia OEPM: P200402776.-- Fecha de solicitud: 18/11/2004.-- Titulares: Ube Corporation Europe, S.A.La presente invención se refiere a la producción de dodecalactama, el percusor del monómero del Nylon-12, y particularmente con la utilización de líquidos iónicos como catalizadores de la transposición de Beckmann de la oxima de la ciclododecanona.Peer reviewe

Transmisión de estereotipos sobre la comunidad gitana en el programa de TV Los Gipsy Kings y su influencia en la opinión pública

El 8 de febrero de 2015 se estrenó en la cadena de TV, Cuatro, Los Gipsy Kings. Un docu-reality que muestra, desde entonces, la vida de cuatro familias de etnia gitana y que ha suscitado desde sus inicios las críticas de numerosas asociaciones en defensa del colectivo romaní, por considerar que el programa muestra una imagen estereotipada de la comunidad gitana. A través del análisis de los personajes se ha tratado de averiguar si esas críticas están fundamentas cotejando las características de cada personaje en función de los estereotipos objeto de discusión. También se pretende vislumbrar la influencia que este programa está teniendo en la audiencia y en la opinión sobre el pueblo gitano a través de una encuesta realizada tanto en la comunidad gitana como al público en general

Report on the Annual Meeting of the European Association of Archaeologists (Barcelona, 5-8 September 2018)

Entre el 5 i el 8 de setembre de 2018 es va celebrar a Barcelona la XXIV Reunió Anual de l’Associació Europea d’Arqueòlegs;1 aquest article recull una crònica de l’esmentada reunió, però per a facilitar-ne la comprensió fem una presentació sobre l’origen i el caràcter de l’associació. L’EAA, sigles amb què es coneix l’associació pel seu nom en anglès (European Association of Archaeologists), té com a objectius promoure el desenvolupament de la investigació i l’intercanvi d’informació arqueològica; impulsar la gestió i interpretació del patrimoni arqueològic europeu; induir el respecte per les normes ètiques i científiques adequades per al treball arqueològic; lluitar pels interessos del col·lectiu arqueològic a Europa, i impulsar la cooperació amb altres organitzacions amb objectius similars.2 L’EAA va néixer d’una idea més humil, la de crear una revista d’arqueologia d’àmbit europeu; un pla que al cap de poc temps es va convertir en quelcom més ambiciós: establir una institució que servís de base a aquesta publicació (Kristiansen 2004: 3). La seva fundació oficial va tenir lloc a Ljubljana (Eslovènia) ja fa gairebé 25 anys, el 1994 (Novakovic 2013). Un any més tard, va tenir lloc el seu primer congrés a Santiago de Compostel·la (20-24 de setembre de 1995). Des de llavors l’EAA s’ha convocat anualment en diferents països d’Europa, mai repetint seu; i la seva revista —European Journal of Archaeology— ha arribat ja al seu número 20

Visual grading and structural properties assessment of large cross - section Pinus radiata D. Don timber

The use of large cross-section timber for structural purposes has increased in Spain, and knowledge of its properties is strategically necessary. The Spanish visual strength-grading standard UNE 56544 (2011) efficiency applied to large cross-section structural timber was analyzed using a sample of 363 specimens of radiata pine (Pinus radiata D. Don.) from the Basque Country and Catalonia, Spain. Different sizes were tested (80 × 120 × 2400 mm3, 150 × 250 × 5600 mm3, 150 × 250 × 4300 mm3, and 200 × 250 × 5000 mm3). Bending strength, modulus of elasticity, and density were obtained, and characteristic values were determined in order to assign strength class according to European standard EN 338 (2010). Knots and twists were the most relevant singularities for visual strength grading. It was concluded that large cross-section Spanish radiata pine timber was suitable for structures, and it was assigned to the C20 strength class.Peer Reviewe