Estudio computacional de las Si, Ge, F-zeolitas

En el presente trabajo se estudia el papel de las moléculas orgánicas, de los átomos de Ge y de los aniones fluoruro, F-, en la síntesis de materiales zeolíticos mediante el uso de técnicas computacionales basadas en mecánica molecular y métodos químico cuánticos. El estudio de los distintos términos energéticos que componen la energía total del sistema permite analizar el papel de los cationes pentametonio, hexametonio, heptametonio y octametonio en la síntesis de las estructuras EUO, ITH, IWR e IWW puramente silíceas. La substitución isomórfica de Si por Ge es estudiada en las estructuras AST, ASV, BEA, BEC, ISV, ITH, IWR, IWW y se analizan los términos energéticos implicados en dicha substitución. Además, se analizan los factores que puedan estar implicados en la localización preferencial de los átomos de Ge en las unidades D4R (Double Four Membered Ring). Finalmente, se analiza la variación de la estabilidad termodinámica de las estructuras BEA, BEC e ISV con diversos contenidos en Ge. La localización y papel del anión fluoruro en las Si,F-zeolitas es estudiado mediante el análisis de los factores implicados en la distribución del anión fluoruro en la red de las estructuras IFR, ITH, STF y STT pura sílice. Posteriormente, se estudió la distribución del anión fluoruro en las estructuras IFR, ITH, STF y STT en presencia de las moléculas orgánicas utilizadas como ADEs orgánicos en la síntesis de las zeolitas pura sílice. El conocimiento adquirido en el estudio del anión fluoruro fue utilizado para analizar la distribución del F en la estructura IWR, cuya distribución no es totalmente conocida experimentalmente. La localización de los átomos de Ge en las unidades D4R es estudiada mediante la simulación del espectro de RMN de 19F combinando técnicas de química computacional basadas en potenciales interatómicos y de primeros principios. Inicialmente se realizó el estudio de la metodología que permita una adecuada descripción de las señales observadas experimentPulido Junquera, MA. (2006). Estudio computacional de las Si, Ge, F-zeolitas [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/1867Palanci

Effect of the C-alpha substitution on the ketonic decarboxylation of carboxylic acids over m-ZrO2: the role of entropy

[EN] The kinetics of the ketonic decarboxylation of linear and branched carboxylic acids over m-ZrO2 as a catalyst has been investigated. The same apparent activation energy is experimentally determined for the ketonic decarboxylation of both linear pentanoic and branched 2-methyl butanoic acids, while the change in entropy for the rate-determining step differs by nearly 50 kJ mol(-1). These results show that the difference in reactivity between linear and branched acids is due to entropic effects, and is related to the probability of finding the reactant molecules adsorbed and activated in a suitable way on the catalyst surface.The authors thank MINECO (Consolider Ingenio 2010-MULTICAT, CSD2009-00050 and Severo Ochoa program, SEV-2012-0267), Generalitat Valenciana (PROMETEOII/2013/011 Project), and the Spanish National Research Council (CSIC, Es 2010RU0108) for financial support. Red Espanola de Supercomputacion (RES) and Centre de Calcul de la Universitat de Valencia are gratefully acknowledged for computational facilities and technical assistance. A. P., F. G. and B. O.-T. thank MINECO (Juan de la Cierva and FPU Programme) and CSIC (JAE Programme) for their fellowships, respectively. M. R. is grateful to the Generalitat Valenciana for a BEST 2015 fellowship.Oliver-Tomás, B.; Gonell-Gómez, F.; Pulido, A.; Renz, M.; Boronat Zaragoza, M. (2016). Effect of the C-alpha substitution on the ketonic decarboxylation of carboxylic acids over m-ZrO2: the role of entropy. Catalysis Science and Technology. 6(14):5561-5566. https://doi.org/10.1039/c6cy00395hS55615566614Friedel, C. (1858). Ueber s. g. gemischte Acetone. Annalen der Chemie und Pharmacie, 108(1), 122-125. doi:10.1002/jlac.18581080124W. L. Howard , in Encyclopedia of Chemical Technology (Kirk-Othmer), Wiley-Interscience, New York, 4th edn, 1998, vol. 1, pp. 176–194H. Siegel and M.Eggersdorfer, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, Weinheim, 1990Huber, G. W., Iborra, S., & Corma, A. (2006). Synthesis of Transportation Fuels from Biomass:  Chemistry, Catalysts, and Engineering. Chemical Reviews, 106(9), 4044-4098. doi:10.1021/cr068360dCorma, A., Iborra, S., & Velty, A. (2007). Chemical Routes for the Transformation of Biomass into Chemicals. Chemical Reviews, 107(6), 2411-2502. doi:10.1021/cr050989dChheda, J. N., Huber, G. W., & Dumesic, J. A. (2007). Liquid-Phase Catalytic Processing of Biomass-Derived Oxygenated Hydrocarbons to Fuels and Chemicals. Angewandte Chemie International Edition, 46(38), 7164-7183. doi:10.1002/anie.200604274Renz, M. (2005). Ketonization of Carboxylic Acids by Decarboxylation: Mechanism and Scope. European Journal of Organic Chemistry, 2005(6), 979-988. doi:10.1002/ejoc.200400546Corma, A., Renz, M., & Schaverien, C. (2008). Coupling Fatty Acids by Ketonic Decarboxylation Using Solid Catalysts for the Direct Production of Diesel, Lubricants, and Chemicals. ChemSusChem, 1(8-9), 739-741. doi:10.1002/cssc.200800103Pham, T. N., Sooknoi, T., Crossley, S. P., & Resasco, D. E. (2013). Ketonization of Carboxylic Acids: Mechanisms, Catalysts, and Implications for Biomass Conversion. ACS Catalysis, 3(11), 2456-2473. doi:10.1021/cs400501hSerrano-Ruiz, J. C., Wang, D., & Dumesic, J. A. (2010). Catalytic upgrading of levulinic acid to 5-nonanone. Green Chemistry, 12(4), 574. doi:10.1039/b923907cAlonso, D. M., Bond, J. Q., & Dumesic, J. A. (2010). Catalytic conversion of biomass to biofuels. Green Chemistry, 12(9), 1493. doi:10.1039/c004654jCorma, A., Oliver-Tomas, B., Renz, M., & Simakova, I. L. (2014). Conversion of levulinic acid derived valeric acid into a liquid transportation fuel of the kerosene type. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 388-389, 116-122. doi:10.1016/j.molcata.2013.11.015Rajadurai, S. (1994). Pathways for Carboxylic Acid Decomposition on Transition Metal Oxides. Catalysis Reviews, 36(3), 385-403. doi:10.1080/01614949408009466Gliński, M., Kijeński, J., & Jakubowski, A. (1995). Ketones from monocarboxylic acids: Catalytic ketonization over oxide systems. Applied Catalysis A: General, 128(2), 209-217. doi:10.1016/0926-860x(95)00082-8Pestman, R., Koster, R. M., van Duijne, A., Pieterse, J. A. Z., & Ponec, V. (1997). Reactions of Carboxylic Acids on Oxides. Journal of Catalysis, 168(2), 265-272. doi:10.1006/jcat.1997.1624Parida, K., & Mishra, H. K. (1999). Catalytic ketonisation of acetic acid over modified zirconia. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 139(1), 73-80. doi:10.1016/s1381-1169(98)00184-8Hendren, T. S., & Dooley, K. M. (2003). Kinetics of catalyzed acid/acid and acid/aldehyde condensation reactions to non-symmetric ketones. Catalysis Today, 85(2-4), 333-351. doi:10.1016/s0920-5861(03)00399-7Martinez, R. (2004). Ketonization of acetic acid on titania-functionalized silica monoliths. Journal of Catalysis, 222(2), 404-409. doi:10.1016/j.jcat.2003.12.002Pulido, A., Oliver-Tomas, B., Renz, M., Boronat, M., & Corma, A. (2012). Ketonic Decarboxylation Reaction Mechanism: A Combined Experimental and DFT Study. ChemSusChem, 6(1), 141-151. doi:10.1002/cssc.201200419Ignatchenko, A. V., DeRaddo, J. S., Marino, V. J., & Mercado, A. (2015). Cross-selectivity in the catalytic ketonization of carboxylic acids. Applied Catalysis A: General, 498, 10-24. doi:10.1016/j.apcata.2015.03.017Ignatchenko, A. V., & Kozliak, E. I. (2012). Distinguishing Enolic and Carbonyl Components in the Mechanism of Carboxylic Acid Ketonization on Monoclinic Zirconia. ACS Catalysis, 2(8), 1555-1562. doi:10.1021/cs3002989Ignatchenko, A. V. (2011). Density Functional Theory Study of Carboxylic Acids Adsorption and Enolization on Monoclinic Zirconia Surfaces. The Journal of Physical Chemistry C, 115(32), 16012-16018. doi:10.1021/jp203381hJackson, M. A., & Cermak, S. C. (2012). Cross ketonization of Cuphea sp. oil with acetic acid over a composite oxide of Fe, Ce, and Al. Applied Catalysis A: General, 431-432, 157-163. doi:10.1016/j.apcata.2012.04.034Plint, N. ., Coville, N. ., Lack, D., Nattrass, G. ., & Vallay, T. (2001). The catalysed synthesis of symmetrical ketones from alcohols. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 165(1-2), 275-281. doi:10.1016/s1381-1169(00)00445-3Randery, S. (2002). Cerium oxide-based catalysts for production of ketones by acid condensation. Applied Catalysis A: General, 226(1-2), 265-280. doi:10.1016/s0926-860x(01)00912-

Formación no presencial: materia de grado de medicina, entorno virtual, pandemia y satisfacción

En esta investigación nos planteamos conocer el grado de satisfacción que los estudiantes universitarios tienen respecto a la experiencia formativa no presencial de los procesos de enseñanza-aprendizaje en tiempos de pandemia. Para evaluar ese nivel de satisfacción se ha aplicado un cuestionario, que hemos adaptado de unas escalas estandarizadas de satisfacción de alumnos universitarios con respecto a la formación online, CSAUF, (Monsalve-Gómez et. al., 2014) y semipresencial (Cabero, et al., 2010), a 64 estudiantes universitarios, elegidos al azar, de ambos géneros, con edades comprendidas entre los 23 y más de 30 años y que en la actualidad cursan el grado de medicina. Se emplea una metodología de estudio tipo cuantitativa con un diseño descriptivo y comparativo. Los resultados indican que los estudiantes de la muestra presentan un grado de satisfacción bastante favorable con la experiencia formativa, siendo el funcionamiento y los recursos didácticos del entorno virtual, así como el perfil del docente, las variables discriminativas mejor valoradas. Asimismo, no existen diferencias significativas (IC 99,95%) por razón del género, de la edad y de las rotaciones realizadas durante las clases no presenciales. En conclusión, los estudiantes universitarios valoran, en general, y de forma muy positiva, la experiencia vivida en esta clase de formación.       &nbsp

La Universidad Autónoma de la Ciudad de México : Educar para investigar

La Universidad Autónoma de la Ciudad de México (UACM) se fundó el 26 de abril del año 2001 por el Gobierno del Distrito Federal. Tendrían que pasar tres años para obtener su autonomía, el 16 de diciembre de 2004. El principal objetivo de la UACM es brindar educación superior a personas con escasos recursos económicos, por lo que su primera sede se asentó en el edificio de una ex cárcel de mujeres, que se ubica entre los límites de la Ciudad de México. En la actualidad tiene 5 sedes en algunas de las zonas más marginadas de la ciudad. Su proyecto educativo pugna por la gratuidad, la inclusión y un espíritu democrático entre sus miembros. Es la única institución pública de educación superior en México que no aplica un examen de admisión, con lo que da cabida a todo aquel que haya concluido la educación media superior y cuente con un certificado que lo avale, de tal manera que: Se da cabida a todos los estudiantes egresados de nivel medio superior que tengan su certificado, sin mayor requisito, ni siquiera una inscripción o pagar una solicitud, en la medida en que haya espacios disponibles. Una vez que el espacio se satura, entonces ocurre si es necesario, un sorteo para definir quienes empiezan a estudiar de inmediato y quienes tienen garantizado el acceso ya, pero en una etapa posterior [...], eso permite una mayor facilidad para el ingreso a la institución.Facultad de Humanidades y Ciencias de la Educació

Surgeon-led 7-INCut Antibiotic Stewardship Intervention Decreases Duration of Treatment and Carbapenem Use in a General Surgery Service

Agents antibacterians; Ús terapèutic; Administració d'antimicrobians; Cirurgia general; EstàndardsAgentes antibacterianos; Uso terapéutico; Administración de antimicrobianos; Cirugía general; NormasAnti-bacterial agents; Therapeutic use; Antimicrobial stewardship; General surgery; StandardsAntibiotic stewardship programs optimize the use of antimicrobials to prevent the development of resistance and improve patient outcomes. In this prospective interventional study, a multidisciplinary team led by surgeons implemented a program aimed at shortening the duration of antibiotic treatment <7 days. The impact of the intervention on antibiotic consumption adjusted to bed-days and discharges, and the isolation of multiresistant bacteria (MRB) was also studied. Furthermore, the surgeons were surveyed regarding their beliefs and feelings about the program. Out of 1409 patients, 40.7% received antibiotic therapy. Treatment continued for over 7 days in 21.5% of cases, and, as can be expected, source control was achieved in only 48.8% of these cases. The recommendations were followed in 90.2% of cases, the most frequent being to withdraw the treatment (55.6%). During the first 16 months of the intervention, a sharp decrease in the percentage of extended treatments, with R2 = 0.111 was observed. The program was very well accepted by surgeons, and achieved a decrease in both the consumption of carbapenems and in the number of MRB isolations. Multidisciplinary stewardship teams led by surgeons seem to be well received and able to better manage antibiotic prescription in surgery

Photocatalytic proton reduction by a computationally identified, molecular hydrogen-bonded framework

We show that a hydrogen-bonded framework, TBAP-α, with extended π-stacked pyrene columns has a sacrificial photocatalytic hydrogen production rate of up to 3108 μmol g-1 h-1. This is the highest activity reported for a molecular organic crystal. By comparison, a chemically-identical but amorphous sample of TBAP was 20-200 times less active, depending on the reaction conditions, showing unambiguously that crystal packing in molecular crystals can dictate photocatalytic activity. Crystal structure prediction (CSP) was used to predict the solid-state structure of TBAP and other functionalised, conformationally-flexible pyrene derivatives. Specifically, we show that energy-structure-function (ESF) maps can be used to identify molecules such as TBAP that are likely to form extended π-stacked columns in the solid state. This opens up a methodology for the a priori computational design of molecular organic photocatalysts and other energy-relevant materials, such as organic electronics

90 años de la Escuela de Estudios Árabes

Colaboraciones: Javier de la Fuente López, María López Fernández, Concepción Martos Flores. -- Dedicatoria: A todos los compañeros que actualmente forman parte de la Escuela de Estudios Árabes, y a todos los que en algún momento formaron parte de ella durante estos 90 años.Catálogo de la exposición celebrada del 9 de febrero al 26 de abril de 2023 en el Salón de Actos de la Escuela de Estudios Árabes (EEA), CSIC. El catálogo recoge los contenidos de los paneles, además de algunas imágenes del acto de inauguración del 90 aniversario de la EEA celebrado el 21 de noviembre de 2022.Peer reviewe

Near-Ideal Xylene Selectivity in Adaptive Molecular Pillar[n]arene Crystals

The energy-efficient separation of alkylaromatic compounds is a major industrial sustainability challenge. The use of selectively porous extended frameworks, such as zeolites or metal–organic frameworks, is one solution to this problem. Here, we studied a flexible molecular material, perethylated pillar[n]arene crystals (n = 5, 6), which can be used to separate C8 alkylaromatic compounds. Pillar[6]arene is shown to separate para-xylene from its structural isomers, meta-xylene and ortho-xylene, with 90% specificity in the solid state. Selectivity is an intrinsic property of the pillar[6]arene host, with the flexible pillar[6]arene cavities adapting during adsorption thus enabling preferential adsorption of para-xylene in the solid state. The flexibility of pillar[6]arene as a solid sorbent is rationalized using molecular conformer searches and crystal structure prediction (CSP) combined with comprehensive characterization by X-ray diffraction and 13C solid state NMR spectroscopy. The CSP study, which takes into account the structural variability of pillar[6]arene, breaks new ground in its own right and showcases the feasibility of applying CSP methods to understand and ultimately to predict the behaviour of soft, adaptive molecular crystals