The Role of Surface Sites on the Oscillatory Oxidation of Methanol on Stepped Pt[n(111) × (110)] Electrodes

Reaction rates and mechanisms of most electrocatalytic reactions are known to critically depend on the structure of the electrode surface. Examples of structure sensitive electrocatalytic systems include the reduction of oxygen and the oxidation of small organic molecules on platinum, for example. Even more intricate is the effect of the interfacial structure on the oscillatory dynamics commonly observed in some electrocatalytic systems. This is somewhat expected because several adsorption and reaction steps are simultaneously active during self-organized potential or current oscillations. Herein we present results of the effect of surface structure on the oscillatory electro-oxidation of methanol in acidic media on Pt(111), Pt(110), and stepped surfaces Pt(776), Pt(554), Pt(775), and Pt(332). The system was investigated at two methanol concentrations and under voltammetric and galvanostatic regimes. The voltammetric activity toward the electro-oxidation of methanol on stepped surfaces followed this sequence: Pt(776) < Pt(554) < Pt(775) < Pt(332), at high methanol concentration. The reaction rates increase with the density of (110) sites, but small (111) terraces were also found to contribute to the overall process. In terms of potential oscillations, we found specificities that were unambiguously assigned to the surface structure. In particular, the following features were found according to the specific surface studied: period-adding sequences of mixed-mode oscillations; a new type of mixed-mode oscillation; and a particular separation between two types of sequential oscillations. The understanding of the relationship between the surface structure and the underlying dynamics of the surface chemistry during oscillations is a key challenge and our findings in this direction are discussed.G.T.F. and H.V. (Grant 2013/16930-7) acknowledge São Paulo Research Foundation (FAPESP) for financial support. H.V. (Grant 306060/2017-5) and GTF (Grant 305273/2017-5) acknowledges Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) for financial support. This study was partially financed by the Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior – Brasil (CAPES) – Finance Code 001

Impact of Seniors Centers on oral health-related quality of life of older adults

OBJECTIVE: This study evaluated the oral health-related quality of life (OHRQoL) of older adults participating or not in Seniors Centers (SC). METHODS: Two independent samples were compared: older adults who participate in SC (n = 124) and older adults who visited Primary Healthcare Centers (PHC) and do not participate in SC (n = 164). The data collected consisted of sociodemographic (sex, age, educational level, marital status, family income) and psychosocial characteristics—Sense of Coherence (SOC), anxiety and depression using HADS, happiness—, and oral clinical evaluation—use and need of dental prosthesis and decayed (D), missing (M), or filled (F) teeth. The resulting OHRQoL was evaluated using the Oral Health Impact Profile (OHIP-14). The Mann-Whitney test was used to assess the associations between the independent variables and the OHIP-14. Poisson regression models were also used in the analyses (α=0.05). RESULTS: In the PHC, of the 270 individuals invited to participate in the study, 164 (60.7%) were interviewed and clinically examined; while in the SC, of the 166 individuals invited to participate in the study, 124 (74.7%) were interviewed and clinically examined. After adjustments for sociodemographic, psychosocial and clinical factors, we found that the impact on OHRQoL was 2.8 times higher (95%CI 2.0–4.2) for older adults who did not participate in SC. CONCLUSION: Older adults who participated in SC showed better perception on OHRQoL, independently of sociodemographic, psychosocial and clinical factors

Antimicrobial activity and cellulose acetate membrane characterization with tangerine peel extract (Citrus reticulata) for bio packing

Biopacking material was obtained by incorporating tangerine peel extract (Citrus reticulata) in cellulose acetate (CA) film. The acetate film with tangerine extract was shown to have a homogeneous material characteristic by FTIR and DSC analysis, being reinforced in MEV and MFA, and showed absence of pores in the film with extract. These characteristics justify the reduced water absorption and release of the CA membrane extract. Low water absorption is important for the film to act as a barrier with external environment and the release of the extract was sufficient to prevent the growth of the strains investigated on the sample surface. The introduction of the extract also reduced the tensile strength and deformation of the film. This study showed the good potential of biomass for active bio packing that can gradually replace non-renewable packaging and take advantage of agricultural waste

DIÁLOGOS ENTRE ESPIRITUALIDAD Y ENFERMERÍA: UNA REVISIÓN INTEGRATIVA DE LA LITERATURA

This integrative review aimed to identify and investigate how spirituality has been addressed in publications produced by nurses. It was made using the databases Scopus, Wiley Online Library, and Scientific Electronic Library Online, using ‘spirituality’ as the key-word. The following themes were produced: The experience of spirituality in situations of care and illness; Spirituality and the health professional; and Spirituality experienced by caregivers and family members. Spirituality is associated with the search for meaning in life in coping with pain. The importance of developing spirituality in care is stressed, and it is concluded that the majority of nursing publications do not refer, specifically, to spirituality, but that this issue is found in the set of the results.Esta revisión integrativa tuvo la finalidad de identificar y comprender cómo la espiritualidad viene siendo abordada en las publicaciones realizadas por enfermeros, siendo realizada en las bases de datos Scopus, Wiley Online Library y Scientific Eletronic Library Online, usando como palabra clave espiritualidad. Resultaron las temáticas: La vivencia de la espiritualidad en situaciones de salud y enfermedad; La espiritualidad y el profesional de salud; y La espiritualidad vivida por cuidadores y familiares. La espiritualidad está asociada a la búsqueda de sentido en la vida cuando en un estado de dolor. Se destaca la importancia del desarrollo de la espiritualidad en el cuidado y se concluye que la maioría de las publicaciones de enfermería no se refiere, específicamente, a la espiritualidad, pero esta temática es encontrada en el conjunto de los resultados.Esta revisão integrativa objetivou identificar e compreender como a espiritualidade tem sido abordada nas publicações realizadas por enfermeiros e foi realizada nas bases de dados Scopus, Wiley Online Library e Scientific Eletronic Library Online, usando como palavra-chave espiritualidade. Originaram-se as temáticas: A vivência da espiritualidade em situações de saúde e doença; A espiritualidade e o profissional de saúde; e A espiritualidade vivida por cuidadores e familiares. A espiritualidade está associada à busca de sentido na vida no enfrentamento da dor. Destaca-se a importância do desenvolvimento da espiritualidade no cuidado e conclui-se que a maioria das publicações de enfermagem não se refere, especificamente, à espiritualidade, mas esta temática é encontrada no conjunto dos resultados.

Parecer técnico: audiência pública sobre os direitos das populações atingidas por barragens

This paper is a technical report prepared by the research and extension group on socio-environmental law EKOA, from the Federal University of Paraná, which is part of the extension project "Rights on the Move". In 2020, the group built a partnership with the Movement of Dam Affected People, which resulted in workshops and research on the challenges to the realization of the rights of the affected people, especially the demand for a national and state policy of rights. Thus, the contributions of this work aimed to bring elements to the public hearing, held by the Federal Attorney General's Office for the Rights of Citizens, whose agenda was Bill No. 2788/2019. Seeking to contribute to the studies on the theme of those affected by dams, we share this work, highlighting the university’s role in acting together with social movements. &nbsp;Este documento es un informe técnico elaborado por el grupo de investigación y extensión en derecho socioambiental EKOA, de la Universidad Federal de Paraná, que forma parte del proyecto de extensión "Derechos en movimiento". En 2020, el grupo construyó una asociación con el Movimiento de Afectados por las Presas, que resultó en la realización de talleres e investigaciones sobre los desafíos para la realización de los derechos de los afectados, con énfasis en la demanda de una política nacional y estatal de derechos. Así, los aportes de este trabajo apuntaron a aportar elementos a la audiencia pública, realizada por el Procurador Federal de los Derechos del Ciudadano, cuyo temario fue el Proyecto de Ley N° 2788/2019. Buscando contribuir a los estudios sobre el tema de los afectados por las presas, se comparte este trabajo, destacando el papel que la Universidad puede tener en la acción conjunta con los movimientos sociales.    O presente trabalho é um parecer técnico elaborado pelo grupo de pesquisa e extensão em direito socioambiental EKOA, da Universidade Federal do Paraná, o qual compõe o projeto de extensão “Direitos em Movimento”. No ano de 2020, o grupo construiu uma parceria com o Movimento dos Atingidos e das Atingidas por Barragem que resultou na realização de oficinas e pesquisas sobre os desafios para a efetivação dos direitos dos atingidos, com destaque para a demanda por uma política nacional e estadual de direitos. Assim, as contribuições deste trabalho visaram trazer elementos para a audiência pública, realizada pela Procuradoria Federal dos Direitos dos Cidadãos, cuja pauta era o Projeto de Lei nº. 2788/2019. Buscando contribuir com os estudos no tema dos atingidos por barragem se compartilha esse trabalho, dando destaque ao papel que a Universidade pode ter na atuação conjunta com movimentos sociais.      

Fatores associados à cor em facetas diretas e indiretas

The aesthetic result of restorations, direct or indirect, is influenced by several factors, such as the color and thickness of the restorative material, the luting agent used and the type and shade of the dental substrate, which are performed synergistically in the final result. The search for excellence in dental procedures is necessary to expand knowledge about materials and their characteristics, such as the effect of the underlying dental structure on the final result of restorations. Thus, the present thesis was divided into three articles.The first article was a systematic review of in vitro studies to investigate the influence of luting agents and factors associated with color of ceramic veneers. Data regarding the effect of light-cured luting agent, ceramic systems, effect of background, accelerated aging and surface treatments on color change were collected from 21 articles included in the review. Considering the shade aspects of luting agents, translucency and value showed the greatest visible color differences for CLVs. The effect of luting agent shade on the color of veneers is greatly affected by ceramic thickness and opacity. The second article was an in vitro study to evaluate the masking ability of different layers and opacities in direct composite resin veneers over different substrate shades.Twelve resin composite veneers were allocated according to composite layering shades (A1 and A2) and opacity (Monolayers – enamel, body, or dentin; Bilayers – enamel + body, or enamel + dentin; Trilayer – enamel + body + dentin) on simulated tooth-colored substrates in four different shades (A1, A3, C4 and C4+). The masking ability and translucency were calculated based on CIE L*a*b* color coordinates measured with a spectrophotometer. The resin composite layering technique yielded masking ability to the different tooth-colored substrates tested. The importance of knowing the differences in color and opacity of the materials was highlighted, especially for darker dental substrates. And for the third article, was a clinical study to evaluate the influence of the color of the luting agent, color and thickness of the ceramic and the dental substrate on the optical properties of ceramic veneers. Sixteen patients who received 95 lithium disilicate restorations were evaluated. The color coordinates CIE L * a * b * were measured with a spectrophotometer before and after dental preparation, ceramic over substrate and luted ceramic. The color difference (ΔE00) for each variable (baseline shade, substrate shade, ceramic thickness and luting agent shade value) was used to calculate. All the shades of the luting agent influenced the optical properties of the ceramic veneers, the thicker ceramics showed greater masking ability and the high value luting agent showed a color difference below the acceptability limit on the darker substrate. Based on the studies presented, it was possible to conclude that the reproduction of natural teeth is a complex process and the correct planning and adequate choice of restorative material is important, especially in cases of darkened substrates.Sem bolsaO resultado estético de restaurações, diretas ou indiretas, é influenciado por diversos fatores, tais como a cor e a espessura do material restaurador, o agente de cimentação utilizado e tipo e cor do substrato dental, os quais atuam sinérgicamente no resultado final. A busca pela excelência nos tratamentos torna necessária a ampliação do conhecimento acerca dos materiais e suas características, assim como o efeito da estrutura dental subjacente no resultado final de restaurações. Assim, a presente tese foi dividida em três artigos. O primeiro artigo foi uma revisão sistemática de estudos in vitro que investigou a influência de agentes de cimentação e fatores associados à cor em facetas cerâmicas. Nos 21 artigos incluídos na revisão foram coletados dados referentes ao efeito do agente de cimentação, sistemas cerâmicos, efeito do substrato, envelhecimento e tratamentos de superfície na alteração de cor. Considerando os aspectos de cor dos agentes de cimentação, a translucidez e o valor apresentaram as maiores diferenças de cor visíveis. O efeito da cor do agente de cimentação nas facetas foi afetado pela espessura e opacidade da cerâmica. O segundo artigo foi um estudo in vitro para avaliar a capacidade de mascaramento de diferentes camadas e opacidades em facetas de resina composta direta sobre diferentes cores de substratos. Doze facetas de resina composta foram alocadas de acordo com a cor da resina composta (A1 e A2) e opacidade das camadas (monocamadas - esmalte, corpo ou dentina; bicamadas - esmalte + corpo ou esmalte + dentina; tricamada - esmalte + corpo + dentina) sobre as diferentes cores de substratos (A1, A3, C4 e C4 +). A capacidade de mascaramento e a translucidez foram calculadas com base nas coordenadas de cores CIE L * a * b * avaliadas com um espectrofotômetro. As diferentes camadas de resina composta proporcionaram capacidade de mascaramento para os diferentes substratos testados. Destacou-se a importância do conhecimento das diferenças de cor e opacidade dos materiais, principalmente para substratos dentais mais escuros. E para o terceiro artigo foi realizado um estudo clínico para avaliar a influência da cor do agente de cimentação, cor e espessura da cerâmica e do substrato dental nas propriedades ópticas de facetas cerâmicas. Foram avaliados 16 pacientes que receberam 95 restaurações de dissilicato de lítio. As coordenadas de cor CIE L * a * b * foram medidas com um espectrofotômetro antes e após o preparo dental, cerâmica sobre substrato e cerâmica cimentada. Foi calculada a diferença de cor (ΔE00) para cada variável (cor inicial, cor do substrato, espessura da cerâmica e valor do agente de cimentação). Todas as cores do agente de cimentação influenciaram as propriedades ópticas finais das facetas cerâmicas, as cerâmicas mais espessas apresentaram maior capacidade de mascaramento e o agente de cimentação de alto valor mostrou diferença de cor abaixo do limite de aceitabilidade sobre o substrato mais escuro. Com base nos estudos apresentados, foi possível concluir que a reprodução de dentes naturais é um processo complexo e torna-se importante o correto planejamento e adequada escolha do material restaurador, principalmente em casos de substratos escurecidos

Methanol and glucose electro-oxidation on nanostructured Pt surfaces obtained by cathodic corrosion

Uma das formas de se orientar preferencialmente superfícies de platina é por meio da corrosão catódica, favorecendo, via de regra, a formação de sítios (100). No presente trabalho modificamos a superfície de uma platina policristalina via corrosão catódica em ambiente alcalino e a caracterizamos por meio de voltametria cíclica. Adicionalmente, sabendo que o bismuto e o germânio se adsorvem preferencialmente em sítios (111) e (100), respectivamente, estimamos a contribuição de diferentes domínios na Pt antes e após a corrosão: antes temos 24% de Pt(100), 44% de Pt(110) e 32% de Pt(111), e após 66% de Pt(100), 12% de Pt(110) e 22% de Pt(111). A atividade da platina foi testada frente a eletro-oxidação de metanol e glicose. Os resultados obtidos com metanol mostram que após a corrosão, a atividade do eletrodo diminui, isso se deve provavelmente a maior quantidade de sítios (100) sabidamente menos ativo para essa reação.. Durante eletro-oxidação da glicose já na voltametria cíclica foi possível verificar a sua sensibilidade com a superfície, sendo que observamos um novo processo de oxidação após a corrosão. Ao conduzir a oxidação dessas moléculas em regime oscilatório fica ainda mais evidente a dependência entre estrutura e atividade. Em regime oscilatório e em baixas concentrações de metanol (0,2 mol L-1 em 0,5 mol L-1 de H2SO4) o tempo da oscilação diminui após a corrosão, apresentando apelas oscilação do tipo S (baixa amplitude e alta frequência), enquanto que em altas concentrações (0,5 mol L-1 em 0,5 mol L-1 de H2SO4) são observadas apenas oscilações L (alta amplitude e baixa frequência), caracterizadas por maior tempo de duração após a corrosão. Já no caso da glicose temos o desenvolvimento de oscilações de período misto em ambos os casos, antes e após a corrosão. Ao derivar o potencial em função do tempo, discutimos sobre a taxa de envenenamento da platina durante a dinâmica oscilatória e obtivemos que a velocidade de envenenamento durante a oxidação da glicose diminui após a corrosão. Demonstramos, então, que a corrosão catódica promove mudanças na superfície da platina, favorecendo domínios superficiais (100). Por meio de duas reações sensíveis a estrutura do eletrodo, eletro-oxidação de metanol e glicose, concluímos que por meio de um pré-tratamento catódico relativamente simples podemos modelar a superfície a fim de aumentar a atividade catalítica da mesma, ou até favorecer uma via reacional em detrimento de outra.Studies shows that one way to preferentially orient platinum surfaces is by cathodic corrosion, favoring, as a rule, the formation of sites (100). In the present work, we modified polycrystalline platinum surface via cathodic corrosion in alkaline medium and characterized by cyclic voltammetry. We also estimate the different domains contribution in Pt before and after corrosion: before we have 24% of Pt (100), 44% of Pt (100) of Pt (110) and 32% of Pt (111), and after 66% of Pt (100), 12% of Pt (110) and 22% of Pt (111). The platinum activity was tested for methanol and glucose electro-oxidation. With methanol the electrode activity decreases after corrosion, this is probably due to the greater number of sites (100), known to be less active for this reaction. During glucose electro-oxidation it was possible to verify its sensitivity to the surface, and we observed a new oxidation process after corrosion. When performing oxidation of these molecules in an oscillatory regime, it becomes more evident the dependence between structure and activity. With methanol at 0.2 mol L-1 (in 0.5 mol L-1 H2SO4) the oscillations duration decreases after corrosion, with S-type oscillations (low amplitude and high frequency), whereas at high concentrations (0.5 mol L-1 in 0.5 mol L-1 of H2SO4), only L-type (high amplitude and low frequency) oscillations are observed and characterized by a longer duration after corrosion. With glucose, we have the mixed period oscillations development in both cases, before and after the corrosion. By deriving the potential as a function of time, we discussed platinum poisoning rate during oscillatory dynamics and found that the poisoning rate during glucose oxidation decreases after corrosion. In summary, our results highlight that cathodic corrosion promotes changes in platinum surface, favoring superficial domains (100). Through of two sensitive reactions to electrode structure, methanol and glucose electro-oxidation, we conclude that cathodic pretreatment can model the surface in order to increase the catalytic activity of the same, or even favor a path to the detriment of another

Factors related to color variation of all ceramic restorations

Ceramic restorations associate the optical properties of natural teeth with adequate long-term clinical outcomes. However, the final esthetic appearance is affected by several factors, such as the color and thickness of the ceramic, the luting agent and the dental substrate, which act synergistically on the final esthetic result. This study was divided into three papers involving all ceramc restotations. At first, an in vitro study was conducted to evaluate the influence of different shades of flowable resin composite used as luting agent on the final shade of porcelain veneers of different opacities over high value simulated dental substrates. Afterward, it was conducted a clinical report in which the patient was treated with two different indications of all ceramic restoration. Further, the clinical study evaluated the influence of color-related factors on the color variation of ceramic restorations based on spectrophotometric analysis. In the in vitro study porcelain discs were paired with flowable resin composite disks of different shades (A1, A2, B1, WO – white opaque or IL – translucent). The translucency parameters and color variation (?E*00) of all specimens were evaluated over the simulated dental substrates (A2 and B1) and calculated by CIEDE2000 methods. The clinical report described the confection of a laminate veneer and a fixed single crown to restore superior central incisors that showed unsatisfactory resin composite restorations. In the clinical study, the ?E*00 values were obtained from eleven patients who received thirty-eight lithium disilicate ceramic restorations. The CIEL*a*b* color coordinates were measured with a spectrophotometer for ceramic restorations, initial tooth shade (baseline), prepared tooth (background), and luted ceramics. Color variation and translucency parameters were calculated by CIEDE2000 method. The in vitro study showed that opacity of the porcelain veneer paired with luting agents of different shades affected the final appearance of the restorations over distinct simulated tooth substrates. The case report showed that the ceramic restorations reestablished the esthetic condition of the patient. The clinical study indicated that natural tooth color reproduction is a complex process since all conditions evaluated presented clinically visible color differences for luted ceramic. The lithium disilicate ceramic showed lower masking ability over darker background, while L*, a*, and b* coordinates were cementation dependent.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESRestaurações cerâmicas associam as propriedades ópticas dos dentes naturais com satisfatórios resultados clínicos a longo prazo. No entanto, a aparência estética final é influenciada por diversos fatores, tais como a cor e a espessura da cerâmica, o agente de cimentação e a cor do substrato dental, os quais atuam sinérgicamente no resultado estético final. Este estudo foi dividido em três artigos envolvendo restaurações totalmente cerâmicas. Inicialmente, um estudo in vitro foi conduzido para avaliar a influência de diferentes cores de resina flow utilizadas como agente de cimentação na cor final de laminados cerâmicos de diferentes opacidades sobre discos que simulavam substratos dentais de alto valor. Posteriormente, foi apresentado um relato de caso clínico no qual o paciente foi tratado com opções restauradoras totalmente cerâmicas. Além disso, um estudo clínico avaliou a influência de fatores relacionados à variação de cor em restaurações cerâmicas, baseado em análise com espectrofotômetro. No estudo in vitro, discos cerâmicos foram combinados à discos de resina flow com diferentes cores (A1, A2, B1, WO - opaco e IL - translúcido). Foram avaliados o parâmetro de translucidez e a alteração de cor (?E*00) de todos os espécimes sobre discos que simulavam substratos dentários (A2 e B1) e calculados através do método CIEDE2000. O caso clínico relatou a confecção de um laminado cerâmico e de uma coroa como opção restauradora para os incisivos centrais superiores que apresentavam restaurações em resina composta insatisfatórias. No estudo clínico, os valores de ?E*00 foram obtidos de onze pacientes que receberam trinta e oito restaurações cerâmicas em dissilicato de lítio. As coordenadas de cor CIEL*a*b* foram avaliadas com espectrofotômetro para restaurações cerâmicas, cor inicial do dente (baseline), após o preparo dental (substrato), e após a cimentação das cerâmicas. A variação de cor e o parâmetro de translucidez foram calculadas através do método CIEDE2000. O estudo in vitro demonstrou que a opacidade da cerâmica associada com as diferentes cores de agente de cimentação afetou o resultado de cor final dos laminados sobre diferentes substratos. O caso clínico demonstrou que as restaurações cerâmicas restabeleceram a condição estética do paciente. O estudo clínico indicou que a reprodução da cor de dentes naturais é um processo complexo, uma vez que todas as condições avaliadas apresentaram diferenças clinicamente visíveis para as cerâmicas cimentadas. A cerâmica de dissilicato de lítio apresentou menor capacidade de mascaramento sobre substratos escurecidos, enquanto as coordenadas L*, a*, e b* foram influenciadas pela cimentação

Methanol and glucose electro-oxidation on nanostructured Pt surfaces obtained by cathodic corrosion

Uma das formas de se orientar preferencialmente superfícies de platina é por meio da corrosão catódica, favorecendo, via de regra, a formação de sítios (100). No presente trabalho modificamos a superfície de uma platina policristalina via corrosão catódica em ambiente alcalino e a caracterizamos por meio de voltametria cíclica. Adicionalmente, sabendo que o bismuto e o germânio se adsorvem preferencialmente em sítios (111) e (100), respectivamente, estimamos a contribuição de diferentes domínios na Pt antes e após a corrosão: antes temos 24% de Pt(100), 44% de Pt(110) e 32% de Pt(111), e após 66% de Pt(100), 12% de Pt(110) e 22% de Pt(111). A atividade da platina foi testada frente a eletro-oxidação de metanol e glicose. Os resultados obtidos com metanol mostram que após a corrosão, a atividade do eletrodo diminui, isso se deve provavelmente a maior quantidade de sítios (100) sabidamente menos ativo para essa reação.. Durante eletro-oxidação da glicose já na voltametria cíclica foi possível verificar a sua sensibilidade com a superfície, sendo que observamos um novo processo de oxidação após a corrosão. Ao conduzir a oxidação dessas moléculas em regime oscilatório fica ainda mais evidente a dependência entre estrutura e atividade. Em regime oscilatório e em baixas concentrações de metanol (0,2 mol L-1 em 0,5 mol L-1 de H2SO4) o tempo da oscilação diminui após a corrosão, apresentando apelas oscilação do tipo S (baixa amplitude e alta frequência), enquanto que em altas concentrações (0,5 mol L-1 em 0,5 mol L-1 de H2SO4) são observadas apenas oscilações L (alta amplitude e baixa frequência), caracterizadas por maior tempo de duração após a corrosão. Já no caso da glicose temos o desenvolvimento de oscilações de período misto em ambos os casos, antes e após a corrosão. Ao derivar o potencial em função do tempo, discutimos sobre a taxa de envenenamento da platina durante a dinâmica oscilatória e obtivemos que a velocidade de envenenamento durante a oxidação da glicose diminui após a corrosão. Demonstramos, então, que a corrosão catódica promove mudanças na superfície da platina, favorecendo domínios superficiais (100). Por meio de duas reações sensíveis a estrutura do eletrodo, eletro-oxidação de metanol e glicose, concluímos que por meio de um pré-tratamento catódico relativamente simples podemos modelar a superfície a fim de aumentar a atividade catalítica da mesma, ou até favorecer uma via reacional em detrimento de outra.Studies shows that one way to preferentially orient platinum surfaces is by cathodic corrosion, favoring, as a rule, the formation of sites (100). In the present work, we modified polycrystalline platinum surface via cathodic corrosion in alkaline medium and characterized by cyclic voltammetry. We also estimate the different domains contribution in Pt before and after corrosion: before we have 24% of Pt (100), 44% of Pt (100) of Pt (110) and 32% of Pt (111), and after 66% of Pt (100), 12% of Pt (110) and 22% of Pt (111). The platinum activity was tested for methanol and glucose electro-oxidation. With methanol the electrode activity decreases after corrosion, this is probably due to the greater number of sites (100), known to be less active for this reaction. During glucose electro-oxidation it was possible to verify its sensitivity to the surface, and we observed a new oxidation process after corrosion. When performing oxidation of these molecules in an oscillatory regime, it becomes more evident the dependence between structure and activity. With methanol at 0.2 mol L-1 (in 0.5 mol L-1 H2SO4) the oscillations duration decreases after corrosion, with S-type oscillations (low amplitude and high frequency), whereas at high concentrations (0.5 mol L-1 in 0.5 mol L-1 of H2SO4), only L-type (high amplitude and low frequency) oscillations are observed and characterized by a longer duration after corrosion. With glucose, we have the mixed period oscillations development in both cases, before and after the corrosion. By deriving the potential as a function of time, we discussed platinum poisoning rate during oscillatory dynamics and found that the poisoning rate during glucose oxidation decreases after corrosion. In summary, our results highlight that cathodic corrosion promotes changes in platinum surface, favoring superficial domains (100). Through of two sensitive reactions to electrode structure, methanol and glucose electro-oxidation, we conclude that cathodic pretreatment can model the surface in order to increase the catalytic activity of the same, or even favor a path to the detriment of another

Rrde Studies of Glycerol Electro-Oxidation:Local pH Variation and Oscillatory Dynamics

Using Ptdisk-Ptring electrodes we investigated glycerol electro-oxidation in alkaline media under both conventional and oscillatory conditions. The estimation of pH variation was done by polarizing the ring electrode at 100mV vs. RHE. The local depletion of OH- (variation in hydronium concentration) during oxidative steps at the disk is seen by the cathodic currents at the ring associated with hydrogen evolution, whose equilibrium potential (Nernstian potential) is shifted due to its well-known pH dependence. Typical voltammetric experiments at 20mV.s-1 in hydrodynamic conditions reveal ΔpH of around 1 unit. Higher rotation rates yielded lower peak currents. Under oscillatory conditions the situation is rather complicated as rotation of the electrode impacts on the critical population of intermediates required to sustain oscillations. It was only possible to obtain reproducible oscillatory dynamics under stationary conditions and pH variations seem not detectable by this technique