Síntesis regioselectiva de ligandos N-alquil-3,5-pirazol y estudio de sus reactividad con Pd(II) y Pt(II) : complejos de Pd(II) como nuevos catalizadores para la reacción de Heck /

Consultable des del TDXTítol obtingut de la portada digitalitzadaEn este trabajo se han sintetizado nuevos ligandos N-alquil-3,5-pirazol a partir del ligando 3,5-pirazólico y del haloalcano apropiado en tolueno o THF usando como base NaOEt o NaH. Cuando el ligando precursor contiene un sustituyente piridilo, la reacción de alquilación presenta una gran regioselectividad. Se han llevado a cabo cálculos teóricos para racionalizar estos hechos experimentales, observando que esta regioselectividad es debida a la formación de un quelato entre el Na+ y el ligando 3,5-piridilpirazol. Se ha estudiado la reactividad de varios de estos ligandos con diferentes productos de partida de paladio y platino(II) obteniéndose en todos los casos complejos con una geometría plano-cuadrada. En la reacción de los ligandos pirazólicos monodentados con clorocomplejos de paladio(II) o platino se obtienen los complejos trans-[MCl2(L)2]. La presencia de uno o dos isómeros en solución (syn o anti) es debido al impedimento de la rotación alrededor del enlace Pd-N controlado por factores estéricos que provienen de la longitud de la cadena y de la naturaleza del metal. Por otra banda, la reacción entre los ligandos 3-5-piridilpirazol y los clorocomplejos de Pd(II) y Pt(II) en una proporción 1:1 o 2:1 forman los complejos cis-[MCl2(L)] o [M(L)2](X)2 (X = BF4 o BPh4) respectivamente. Una vez sintetizados los complejos cis-[PdCl2(L)], se ha ensayado su reactividad frente ligandos monodentados como la trifenilfosfina y la piridina produciendo nuevos complejos por sustitución de los ligandos cloruros por el correspondiente ligando monodentado.. Además se ha ensayado la actividad catalitica de los complejos con formula cis-[PdCl2(L)] en la reacción de Heck Finalmente, han sido sintetizados los complejos alilpaladio [Pd(?3-C3H5)(L)](BF4) con los ligandos 3,5-piridilpirazol a partir del ligando apropiado y el dimero [Pd(alilo)Cl]2 en presencia de AgBF4 y se ha estudiado la aparente rotacion del grupo alilo que se observa como un intercambio Hsyn-Hsyn and Hanti-Hanti.In this Thesis new N-alkyl-3,5-pyrazole and N-hidroxialkyl-3,5-pyrazole derived ligands have been synthesized. These ligands have been obtained by reaction between 3,5-pyrazole derived ligands and the appropriate haloalkane in toluene or THF using NaOEt or NaH as base. When the precursor ligand has a pyridyl substituent the alkylation reaction presents a large regioselectivity. Theoretical calculations have been carried out to rationalize the experimental observations, showing that regioselectivity is governed by the formation of Na+-pyrazolide chelate complexes. It is also been studied the reactivity of some of these ligands with different products of palladium and platinum(II). Reactions of the monodentated N-alkyl-3,5-pyrazole derived ligands synthesized in this work with chlorocomplexes gave complexes trans-[MCl2(L)2]. The presence of one or two isomers in solution (syn or anti) is due to a hindered rotation around the Pd-N bond, controlled by steric factors coming from the size of alkyl groups and the nature of the metal. On the other hand, the reaction between N-alkyl-3-pyridil-5-sustituted-pyrazole ligands and chlorocomplexes in 1:1 and 2:1 proportion resulted in the formation complexes of formula cis-[MCl2(L)] or [M(L)2](X)2 (X = BF4 or BPPh4). Treatment of cis-[PdCl2(L)] (L = N-alkyl-3-pyridil-5-sustituted-pyrazole ligands) with pyridine (py) or triphenylphosphine (PPh3) produced new complexes by substitution of chloride by the corresponding monodentate ligand (py or PPh3). However, the complexes whose formula are cis-[PdCl2(L)] have been proved like catalyst in the Heck reaction. Finally, allylpalladium [Pd(?3-C3H5)(L)](BF4) complexes with N-alkyl-3-pyridil-5-sustituted-pyrazole ligands were synthesised from the appropiate piridinylpyrazole ligand and ?3-allylpalladium chloride dimer in the presence of AgBF4. Also, it was studied the apparent allyl rotation that is observed as Hsyn-Hsyn and Hanti-Hanti interconversions

Estudio de factibilidad para la implementación de una aplicación en dispositivos móviles como medio de información académica en la Universidad Tecnológica de Pereira

La presente investigación muestra la propuesta de implementar una aplicación móvil (App) como apoyo a las gestiones académicas en la facultad de Ingeniería Industrial de la Universidad Tecnológica de Pereira. La investigación se basó en un diagnóstico previo donde se evidenció la ejecución de proyectos similares con éxito por parte de Universidades reconocidas a nivel internacional, nacional e instituciones educativas a nivel regional. Esta propuesta no es más que una actualización a las nuevas herramientas tecnológicas y digitales que cada día son más accesibles y populares, facilitando y optimizando los procesos de aprendizaje e interacción con la comunidad universitaria.This research shows the proposal to implement a mobile application (app) as support for the academic at the Faculty of Industrial Engineering at the ‘Universidad Tecnológica de Pereira’. The research was based on a previous diagnostic where is evidence the execution of projects similar with success from universities recognized to level international, national e institutions educational to level regional. This proposal is nothing more than an upgrade to the new technological and digital tools that are increasingly more accessible and popular, facilitating and optimizing the processes of learning and interaction with the university community. Secondly, a research is conducted with students professors of the Faculty of Industrial engineering, which gives as a result the level of acceptance and interest in acquiring the proposed tool, from the surveys obtained the list of possible functions that should offer the mobile application in this latter result are taken into account not only the questions in the survey, but also the opinions of respondents allowing one vision more wide on the current needs of support for the academic efforts and the possible impact of the tool in the University community. Finally, the possible ways of creation and development of the application is evaluated considering the layout and optimization of existing resources in the ‘Universidad Tecnológica de Pereira’, comparing the advantages and disadvantages of the different possible forms of acquisition or generation application for mobile devices

Valoración cuantitativa para la reincorporación ocupacional

El progreso de la Bioingeniería ha permitido el desarrollo de herramientas tecnológicas que permiten cuantificar las variables asociadas al reintegro laboral.  Se presenta la descripción, ventajas y limitaciones de tecnologías para la medición de fuerza, arcos de movimiento, equilibrio y estabilidad, coordinación y marcha.  Se proponen también alternativas para uso de estas tecnologías como parte del proceso de valoración de pacientes complejos, ya sea porque se sospeche simulación o porque sean lesiones graves en las que se requiera sugerir reubicación del puesto de trabajo. En tales casos se identifican alternativas para un diagnóstico más completo disminuyendo la subjetividad del terapeuta y con mayores posibilidades de monitoreo

1st Workshop Proceedings of the Collaborative Project "Crystalline Rock Retention Processes" (7th EC FP CP CROCK) (KIT Scientific Reports ; 7629)

The EURATOM 7th EC Framework Program Collaborative Project Crystalline ROCK retention processes (CROCK) started in January 2011 and extends over 2 and a half years. The key driver for initiation the CP CROCK, identified by national Waste Management Organizations, is the undesired high uncertainty and the associated conservatism with respect to the radionuclide transport in the crystalline host-rock far-field around geological disposal of high-level radioactive wastes

Caracterización de la estructura socio-económica del turismo en el departamento de Risaralda

Mediante el presente proyecto se busca caracterizar socioeconómicamente el turismo en el departamento de Risaralda, a través de herramientas como lo son el análisis de las teorías existentes del turismo que más se asimilen a esta caracterización, la evaluación de los indicadores relacionados al trabajo y los cuales reflejan el estado actual del turismo en el departamento, la aplicación del turismo sostenible como estrategia indispensable para el tiempo en el que se está viviendo, la revisión del plan de desarrollo turístico y por ultimo una propuesta de mejora enfocada en las debilidades encontradas

Plan de negocio para empresa que desarrolla bebidas de hidratación saludable colombiana : Enjoy It

La idea de negocio es crear un establecimiento comercial que ofrezca jugos naturales con variedad en sabores, adiciones y endulzantes, este será un punto de venta rápido en el cual las personas hacen su pedido y lo pueden llevar de forma inmediata en un envase totalmente sellado garantizando que el producto esté libre de contaminación.Administrador (a) de EmpresasPregrad

Noves descobertes en la formació de molècules

En l'experimentació química, contínuament es treballa en la combinació de diferents molècules. És fonamental poder ajustar el màxim el resultat d'aquestes associacions per obtenir el resultat esperat. Investigadors del Departament de Química de la UAB han estudiat com s'assoleix un alt nivell de regioselectivitat, és a dir, com obtenir majoritàriament un regioisòmer (un tipus de molècula) dels dos possibles quan es combina un pirazol (un compost cíclic aromàtic) amb un grup alquil (cadena de carbó i hidrògen).En la experimentación química, continuamente se trabaja en la combinación de diferentes moléculas. Es fundamental poder ajustar al máximo el resultado de estas asociaciones para obtener el resultado esperado. Investigadores del Departamento de Química de la UAB han estudiado cómo se consigue un alto nivel de regioselectividad, es decir, cómo obtener mayoritariamente un regioisómero (un tipo de molécula) de los dos posibles cuando se combina un pirazol (un compuesto cíclico aromático) con un grupo alquilo (cadena de carbono e hidrógeno)