Analytical study of tunneling times in flat histogram Monte Carlo

We present a model for the dynamics in energy space of multicanonical simulation methods that lends itself to a rather complete analytic characterization. The dynamics is completely determined by the density of states. In the \pm J 2D spin glass the transitions between the ground state level and the first excited one control the long time dynamics. We are able to calculate the distribution of tunneling times and relate it to the equilibration time of a starting probability distribution. In this model, and possibly in any model in which entering and exiting regions with low density of states are the slowest processes in the simulations, tunneling time can be much larger (by a factor of O(N)) than the equilibration time of the probability distribution. We find that these features also hold for the energy projection of single spin flip dynamics.Comment: 7 pages, 4 figures, published in Europhysics Letters (2005

Geochemistry and risk assessment of street dust in Luanda, Angola, a tropical urban environment

A total of 92 samples of street dust were collected in Luanda, Angola, were sieved below 100 μm, and analysed by ICP-MS for 35 elements after an aqua-regia digestion. The concentration and spatial heterogeneity of trace elements in the street dust of Luanda are generally lower than in most industrialized cities in the Northern hemisphere. These observations reveal a predominantly “natural” origin for the street dust in Luanda, which is also manifested in that some geochemical processes that occur in natural soils are preserved in street dust: the separation of uranium from thorium, and the retention of the former by carbonate materials, or the high correlation between arsenic and vanadium due to their common mode of adsorption on solid particles in the form of oxyanions. The only distinct anthropogenic fingerprint in the composition of Luanda's street dust is the association Pb–Cd–Sb–Cu (and to a lesser extent, Ba–Cr–Zn). The use of risk assessment strategies has proved helpful in identifying the routes of exposure to street dust and the trace elements therein of most concern in terms of potential adverse health effects. In Luanda the highest levels of risk seem to be associated (a) with the presence of As and Pb in the street dust and (b) with the route of ingestion of dust particles, for all the elements included in the study except Hg, for which inhalation of vapours presents a slightly higher risk than ingestion. However, given the large uncertainties associated with the estimates of toxicity values and exposure factors, and the absence of site-specific biometric factors, these results should be regarded as preliminary and further research should be undertaken before any definite conclusions regarding potential health effects are drawn

Ensino da química no 2º ciclo do ensino secundário

As ciências como disciplinas curriculares são áreas importantes para o desenvolvimento da sociedade. Todavia, um ensino que não demonstre a utilidade do conhecimento científico para a satisfação das necessidades do dia-a-dia pouco contribui para um desenvolvimento ancorado na ciência. No processo de ensino e aprendizagem das ciências o professor pode ser mais do que um simples transmissor de conhecimento, desde que procura sempre inovar a sua prática profissional criando um ambiente propício e agradável que propicia a construção do conhecimento com a participação activa dos alunos. Os conhecimentos devem ser ministrados de forma coerente e motivadora para poder despertar o interesse dos alunos e a consequente apreensão. No processo de ensinoaprendizagem das ciências deve-se ter sempre em primeira linha a verdadeira função da educação que é formar cidadãos e torná-los homens conscientes das transformações que se operam à sua volta e comprometidos com o seu futuro individual e colectivo. O reconhecimento social do papel da educação leva a que a sociedade questione a eficácia do ensino que é oferecido aos alunos. Esse questionamento sobre o “produto” que a escola oferece à sociedade reflecte em certa medida a percepção de que algumas missões da escola não estão sendo suficientemente cumpridas. Daí a necessidade de melhorar o processo de ensino-aprendizagem, adoptando novas metodologias de ensino, criando as condições logísticas indispensáveis, capacitando os professores e implementando outras medidas que contribuam para o desenvolvimento de um ensino capaz de corresponder às necessidades e expectativas dos alunos. No que concerne ao ensino das ciências experimentais, como é o caso da Química, a melhoria do processo de ensino-aprendizagem passa necessariamente pela realização da componente experimental, sendo esta indispensável para o desenvolvimento do conhecimento científico. O défice registado nesse domínio está na base do desinteresse cada vez maior para o estudo das áreas científicas, reflectindo-se num número bastante reduzido de alunos que escolhem a área científica no 3º Ciclo do Ensino Secundário e a opção Química. A implementação de novas metodologias no ensino da Química mostra-se como condição essencial para o sucesso dos alunos. Estes muitas vezes são confrontados com conteúdos que não conseguem perceber, não por incapacidade deles, mas sobretudo porque não existe uma interligação entre a teoria e a prática, entre o conhecimento formal adquirido na escola e o quotidiano fora da escola. A falta de percepção das ligações entre os diversos conteúdos cria nos alunos a falta de interesse pelos conteúdos leccionados, o que dificulta muito o processo de ensino-aprendizagem, chegando muitas vezes a afirmar que a matéria leccionada não tem lógica, porque o que se transmite é lhes estranho. A finalidade deste trabalho é apresentar algumas dificuldades que os alunos do 2º Ciclo do Ensino Secundário têm encontrado no processo ensino-aprendiagem de Química e apresentar propostas para superar tais dificuldades

Pseudo-Bureaucracies as tools for Despotic Leaders: The Case of the 18th Century Government of the Marquis of Pombal

The present study analyses the government of the Marquis of Pombal in the 18th Century Portugal in order to understand how despotic leaders use modern bureaucratic structures to gain and keep their ruling legitimacy. We conclude that despotic leaders set forth “pseudo-bureaucracies” mostly by centralizing decision-making and relying on a small and dependent self-serving ruling elite group of people. At the end of this paper, we outline several implications of this conclusion for the bureaucratic politics and politicization debate in organization studies

Terapia fotodinâmica antimicrobiana no controlo da transmissão de Pseudomonas syringae pv. actinidiae pelo pólen do kiwi

Sem resumo disponível.This work was supported by funding FEDER through COMPETE, by National funding through Fundação para a Ciência e Tecnologia (FCT) and Marine Studies (CESAM).Mestrado em Microbiologi

Extraction of volatile aroma compounds of olive oil for odour standards to be used in the training and monitoring of sensory analysis panels: a preliminary study

Tese de mestrado, Qualidade Alimentar e Saúde, 2019, Universidade de Lisboa, Faculdade de Farmácia.Até 2030, a produção de azeite da UE deverá aumentar 1,3% ao ano, impulsionado princi-palmente por novas plantações e melhorias nas práticas agronómicas. A nível dos Estados-Membros, estes fatores incluem, por exemplo, investimentos em irrigação em Espanha e Portugal, juntamente com a modernização da indústria de moagem em Portugal. Na Penín-sula Ibérica prevê-se um aumento acentuado da produção em cerca de 2% ao ano, em comparação com a média em 2015-2017. Esta produção adicional pretende dar resposta à crescente procura por este tipo de produto, tanto a nível mundial, como na UE e consolidará a posição da UE como maior produtor e exportador mundial de azeite. A importância económica do setor nacional do azeite tem boas perspectivas para o futuro, embora se preveja um ritmo de crescimento mais lento do que na última década. Este cres-cimento estará relacionado com o reconhecimento da qualidade do azeite nacional, bem como o dinamismo dos principais grupos nacionais de produtores e distribuidores de azeite, que contribuirão certamente para um aumento das exportações e, consequentemente, para um crescente peso económico do setor nacional de azeite. O aumento da concorrência entre os produtores obriga a uma constante melhoria da quali-dade do produto, assumindo uma grande importância para obter uma vantagem competitiva na internacionalização dos mercados. A identificação de diferentes atributos da qualidade do azeite deve constituir um claro incen-tivo para as empresas altamente competitivas e orientadas para o mercado interno e externo, a fim de satisfazer as necessidades de consumidores preocupados com a qualidade nas suas variadas vertentes, incluindo a qualidade sensorial. Na realidade, o azeite como gordura é muito apreciado pelos seus benefícios nutricionais, mas o azeite de alta qualidade, obtido a partir de frutas frescas e saudáveis também é apreciado pelo seu flavour delicado e único que é atribuído a vários componentes voláteis. Estes compostos voláteis do flavour são sintetizados na azeitona. A cultivar de azeitona, a origem, o estado de maturação da fruta e as condições de armazenamento e processamento da fruta influenciam as características sensoriais deste tipo de produto. A análise sensorial é uma parte essencial da avaliação da qualidade do azeite e complementa as análises químicas, que são requisitos legais para atribuir a classificação das amostras como azeite extra-virgem (EVOO), azeite virgem (VOO) ou azeite lampante em conformidade com o Regulamento (CE) 640/2008 da Comissão Europeia, sendo a avaliação feita por meio de testes com painéis sensoriais, com base nas determinações do Conselho Oleícola Internacional (IOC) e principalmente no Regulamento (CE) 640/2008 da Comissão Europeia. Os painéis sensoriais são uma ferramenta essencial no controlo e desenvolvimento de ali-mentos e bebidas de alta qualidade. Num mercado competitivo, a caracterização objetiva das características organolépticas dos produtos, que verifica a sua conformidade com padrões de qualidade predefinidos é cada vez mais crítico para o sucesso comercial. O maior problema reside na dificuldade em treinar os provadores dada a quase inexistência de padrões de referência que possam ser utilizados por diferentes painéis, permitindo comparar seu desempenho. Como os materiais de referência actualmente usados são azeites virgens “naturais”, selecci-onados por serem representativos de um único defeito sensorial, estes podem passar a ser levemente diferentes ano a ano em propriedades sensoriais e intensidade do defeito. Em contraste a isso, uma reprodutibilidade perfeita de cada defeito e odor característico seria extremamente útil para igualizar todos os painéis. Para além de ajudar na classificação dos azeites, para a indústria do azeite os padrões de referência de odor poderiam ser usados para: • a triagem e selecção de novos provadores; • medir e melhorar o desempenho individual de membros do painel e de trainees; • medir e melhorar o desempenho dos painéis sensoriais; • medir e melhorar a eficácia dos programas de treinamento; • ajudar a entender e definir a qualidade sensorial dos produtos; • ou ajudar a identificar os diferentes descritores sensoriais dos produtos. O objetivo deste trabalho foi contribuir através da utilização de diferentes métodos de extra-ção, para a preparação de padrões de odor correspondentes aos defeitos e aromas caracte-rísticos de azeites, preparados a partir de amostras típicas e atípicas. Para este fim 34 amostras de azeite, das quais 13 com e 21 sem defeitos sensoriais, de di-ferentes regiões de Portugal foram analisadas por HS-SPME em combinação com Cromato-grafia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massa (GC-MS). Os compostos voláteis de relevância sensorial presentes nas amostras foram identificados por recurso à biblioteca de espectros e índice de Kovats, bem como dados da literatura consultada. A metodologia usada, HS-SPME-GC-MS permitiu identificar cerca de 172 compostos volá-teis, em média, 51 por amostra puderam ser identificadas através de pesquisas bibliográficas de serem de relevância sensorial e assim estabelecer uma associação com seus respectivos atributos sensoriais e o perfil volátil do azeite. O tratamento dos resultados para as diferentes amostras, por análise multivariada por com-ponentes principais (ACP), permitiram a diferenciação das amostras com defeito sensorial das que não apresentavam defeito sensorial. As amostras defeituosas foram fortemente caracterizadas por teores mais elevados em compostos relacionados com o defeito a ranço, resultantes da oxidação do azeite virgem. Numa segunda etapa do trabalho, foram testadas metodologias de extração dos compostos voláteis como a extração com fluido supercrítico (EFS) e a destilação. Os resultados obtidos mostraram que: • Na EFS as condições de extração mais drásticas (temperatura e pressão mais altas) levaram à obtenção de cromatogramas que apresentavam picos com áreas superio-res; • Dos solventes coletores testados, a solução de etanol a 20% mostrou ser a mais efi-ciente, no entanto os extratos não apresentavam o odor semelhante a uma amostra de azeite e a sua avaliação sensorial era prejudicada pelo cheiro do etanol. • Os perfis dos compostos voláteis nos extratos foram caracterizados pela presença de compostos comuns à oxidação da amostra de azeite. • A destilação em comparação com a EFS resultou em áreas de pico percentuais mais altas e um número maior de compostos de interesse extraídos. A maior percentagem de aldeídos observada nos extratos provavelmente decorreu da alteração oxidativa da amostra, em vez de uma maior eficiência de extração. Tendo em conta os resultados obtidos em que os extratos obtidos a partir dos azeites testa-dos foram mais caracterizados por compostos comuns à oxidação, foi possível construir du-as hipóteses: 1. A extração não ocorreu com a eficiência que se pretendia; 2. As condições usadas para o aprisionamento dos compostos não eram as mais ade-quadas. De facto o sucesso de um método de extração não depende apenas da eta-pa de extração, mas também da matriz considerada e do sistema de captura dos analitos. Em conclusão vale dizer que a composição volátil e a relação entre os compostos voláteis e sua contribuição sensorial para o aroma geral do azeite na literatura parecem ser bem ex-plorados. Apesar dos desenvolvimentos substanciais das técnicas de extração e separação, o isolamento de compostos naturais de matérias-primas levando a altos rendimentos, em-pregando solventes ou misturas de solventes seguros e não-tóxicos, sem degradação ou perda de compostos até hoje ainda continua a ser uma tarefa desafiadora. Os capítulos deste trabalho fornecem uma pequena visão geral sobre as futuras perspectivas do mercado do azeite, a extensão das possibilidades de utilização dos padrões de odor de azeite, seguindo uma breve descrição das características químicas e sensoriais de azeites. Os capítulos dois e três detalham a parte experimental deste trabalho com a análise e caracterização das amostras de azeite, seguindo as tentativas de extração dos compostos voláteis responsáveis pelo seu cheiro.The unique and delicate flavour of olive oil is attributed to a number of volatile components. These volatile flavour compounds are formed in the olive fruit through an enzymatic process. Olive cultivar, origin, maturity stage of fruit, storage conditions of fruit, and olive fruit pro-cessing influence the flavour components of olive oil and therefore its taste and aroma. Sensory analysis is an essential part of evaluating olive oil quality and legal governmental requirement for determining the quality of olive oil, realised through panel tests, based on the standards of the International Olive Council (IOC) and primarily on the Regulation (EC) 640/2008 of the European Commission. In today’s competitive marketplace, the ability to describe the odour of products in objective terms and to check their conformance with pre-defined quality standards is increasingly criti-cal to the commercial success. Often the difficulty of this type of training resides in the im-possibility of obtaining reference standards that can be used by different panels, allowing to compare their performance. The aim of this work was to contribute through extraction methods to the preparation of odour standards corresponding to the defects and characteristic scents, prepared out of 34 typical and atypical olive oil samples. For this purpose, in a first step the samples were analysed by HS-SPME in combination with GC-MS. In average 172 volatile compounds were identified, of which in average 51 per sam-ple could be identified through literature research being of sensory relevance and establish an association to their respective sensory attributes and the olive oils volatile profile. In a second step, Supercritical fluid extraction (SFE) and distillation for the extraction of the volatile compounds were tested. The results obtained showed amongst others: • In SFE more drastic extraction conditions (higher temperature and pressure) led to the obtaining of chromatograms with peaks that showed higher areas; • Of the collecting solvents tested, 20% ethanol proved to be the most efficient, howev-er the extracts did not smell similar to an olive oil sample and their sensory evaluation was impaired by the smell of ethanol. • The profile of the volatile compounds in the extracts was characterized by the pres-ence of compounds common for oxidation of the olive oil sample. • Distillation compared to SFE resulted in higher percentual peak areas and a higher number of extracted compounds of interest. The higher percentage of aldehydes ob-served in the extracts probably resulted from the oxidative alteration of the sample, rather than a higher extraction efficiency. Considering the poor extraction results, it was possible to build two hypotheses: 1. The extraction step was not as successful as intended; 2. The conditions used for the trapping of the compounds were not the most appro-priate or effective enough for trapping the target analytes. In fact, the success of an extraction method depends not only on the extraction step itself, but also on the matrix considered and the analyte trapping system.Com o patrocínio do Instituto de Biologia Experimental e Tecnológica (iBET)

Digitally programmable delay-locked-loop with adaptive charge pump current for UWB radar system

Dissertação apresentada na Faculdade de Ciências e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa para obtenção do grau de Mestre em Engenharia Electrotécnica e ComputadoresThe objective of this thesis is to study and design a digitally programmable delay locked loop for a UWB radar sensor in 0.13 m CMOS technology.. Almost all logic systems have a main clock signal in order to provide a common timing reference for all of the components in the system. In certain cases it is necessary to have rising (or falling) edges at precise time instants, different from the ones in the main clock. To create those new timing edges at the appropriate time it is necessary to use delay circuits or delay lines. In the case of the radar system its necessary to generate a clock signal with a variable delay. This delay is relative to the transmit clock signal and is used to determine the target distance. Traditionally, delay lines are realized using a cascade of delay elements and are typically inserted into a delay-locked-loop (DLL) to guaranty that the delay is not affected by process and temperature variations. A DLL works in a similar way to a Phase Locked Loop (PLL). In order to facilitate the operation of the radar system, it is important that the delay value should be digitally programmable. To achieve a digitally programmable delay with a large linearity (independent from matching errors), the architecture of the system is constituted by a digital modulator that controls a 1-bit digital to time converter, whose output will be filtered by the DLL, thus producing the delayed clock signal. The electronic sub-blocks necessary to build this circuit are describe in detail as the proposed architectures. These circuits are implemented using differential clock signals in order to reduce the noise level in the radar system. Design and simulation results of the digitally programmable DLL shows a high output jitter noise for large delays. In order to improve this results a new architecture is proposed. Conventional DLL’s have a predefined charge pump current. The new architecture will make the charge pump current variable. Simulations results will show a improved jitter noise and delay error