Phenotypic characterization of Salmonella enterica isolates received in INSA between 2014 and 2017

As infeções por Salmonella enterica são uma das causas mais frequentes de gastroenterite aguda em todo o mundo. Entre 2014 e 2017 foram recebidas no Laboratório Nacional de Referência de Infeções Gastrintestinais do Departamento de Doenças Infeciosas do Instituto Nacional de Saúde Doutor Ricardo Jorge (INSA) 1124 estirpes de Salmonella isoladas de doentes portugueses provenientes de várias zonas do país. Foram identificados 68 serotipos diferentes, sendo os mais frequentes S. 4,5:i:- (n=372; 33,1%), S. Enteritidis (n=335; 29,8%), S. Typhimurium (n=208; 18,5%), S. Rissen (n=28; 2,5%), S. Typhi (n=25; 2,2%) e S. Stanley (n=12; 1,1%). Os serotipos de Salmonella identificados no período entre 2014 e 2017 acompanham a tendência europeia, nomeadamente no que se refere à diminuição de S. 4,5:i:- e aumento de S. Enteritidis. A serotipagem e a utilização de metodologias moleculares são fundamentais para a monitorização das salmoneloses humanas, particularmente na deteção de surtos e identificação de estirpes resistentes. Neste contexto, é fundamental manter e promover a colaboração entre os diversos serviços de saúde nacionais e internacionais, de forma a garantir a vigilância e controlo das infeções gastrintestinais em geral e por Salmonella spp em particular.Salmonella enterica infections are one of the most frequent causes of gastrointestinal disease around the world. Between 2014 and 2017, 1124 Salmonella strains isolated from Por tuguese patients, from several areas of the countr y, were sent to the National Reference Laborator y for Gastrointestinal Infections of the Institute of Health Dr Ricardo Jorge of Por tugal for serot yping. Six t y eight dif ferent serot ypes were identif ied, and S. 4,5:i:- (n=372; 33,1%), S. Enteritidis (n=335; 29,8%), S. Typhimurium (n=208; 18,5%), S. Rissen (n=28; 2,5%), S. Typhi (n=25; 2,2%) and S. Stanley (n=12; 1,1%) were the most frequently detected. Salmonella serot ypes identif ied in Por tugal between 2014 and 2017 are in line with the European trend, namely with regard to the decrease of S. 4,5: i: - and increase of S. Enteritidis. Serot yping and molecular t yping are fundamental for salmonellosis monitoring, par ticularly outbreak and resistance detection. In this contex t, it is ex tremely impor tant to maintain and promote the collaboration of several national and international health ser vices, in order to ensure gastrointestinal infections control and vigilance, par ticularly Salmonella spp. infections.info:eu-repo/semantics/publishedVersio

Phenotypic characterization of isolates of Shigella spp. between 2015 and 2017

Em Portugal, a shigelose é uma gastroenterite pouco frequente. Com este estudo pretendeu-se descrever os serotipos de Shigella spp. identificados no Laboratório Nacional de Referência de Infeções Gastrintestinais do Instituto Nacional de Saúde Doutor Ricardo Jorge (INSA) entre 2015 e 2017. Foram analisadas estirpes isoladas de 53 doentes, que foram enviadas a nível nacional ao INSA para serotipagem. A suscetibilidade aos antimicrobianos foi realizada segundo as recomendações do European Committee on Antimicrobial Susceptibility Testing (EUCAST). Os serotipos mais frequentemente encontrados foram Sh. sonnei (n=37; 69,8%), Sh. flexneri 2 (n=7; 13,2%), Sh. flexneri 3 (n=3; 5,7%). Foi observada uma elevada percentagem de resistência à tetraciclina (47/53; 88,7%). Em 2017, todas as estirpes apresentaram resistência à ampicilina e a percentagem de estirpes com resistência à ciprofloxacina aumentou consideravelmente, de 5,0% em 2015 para 62,5% em 2017. Cerca de 50% das estirpes apresentaram resistência à azitromicina durante o período em análise. Foram detetados 4 casos de Shigella spp. multirresistentes em homens que fazem sexo com homens (HSH). O aumento de resistências aos antibióticos observados nestes dois anos alerta para a importância de uma vigilância ativa das mesmas e impõe uma articulação efetiva entre os diversos serviços de saúde envolvidos.Shigella is a rare cause of gastrointestinal disease in Portugal. This study describes Shigella serotypes identified in National Reference Laboratory for Gastrointestinal Diseases of National Institute of Health Doutor Ricardo Jorge (INSA) from 2015 to 2017. We analysed the strains isolated from fifty three patients. Antimicrobial susceptibility testing wasperformed according to the European Committee on Antimicrobial Susceptibility Testing (EUCAST). The most frequent serotypes were Sh. sonnei (n=37; 69.8%), Sh. flexneri 2 (n=7; 13.2%), Sh. flexneri 3 (n=3; 5.7%). We observed a high frequency of resistance to tetracycline (47/53; 88.7%). In 2017, all strains presented resistance to ampicillin and the percentage of strains resistant to ciprofloxacin increased from 5.0% in 2015 to 62.5% in 2017. About 50% of the strains were resistant to azithromycin. We detected four cases of multiresistant Shigella spp. in men who have sex with men (MSM). The increase of resistant strains observed in these two years alerts to the importance of an active vigilance and to the need of an effective articulation of the several health services involved.info:eu-repo/semantics/publishedVersio

Serotype distribution and antimicrobial resistance of clinical Salmonella enterica isolated in Portugal between 2014 and 2017

Food-borne salmonellosis is an important public health concern worldwide. This study aimed to characterize the epidemiological patterns and resistance profile of clinical Salmonella enterica strains sent to the National Reference Laboratory for Gastrointestinal Infections of the National Institute of Health Doutor Ricardo Jorge (INSA), between January 2014 and November 2017. During the four-year period of study, 1082 clinical isolates were sent to INSA from several Portuguese hospitals and laboratories. Serotyping was performed according to Kauffman-White-Le Minor scheme and antimicrobial susceptibility was tested according to EUCAST recommendations. Multiple-Locus Variable number tandem repeat Analysis (MLVA) and Whole Genome Sequencing (WGS) was performed for outbreaks identification. Among the 1082 isolates received, 83.0% were isolate in faeces, 10.8% in blood, 2.1% in faeces and blood, and 4.1% in other biological products. Fifty-five serotypes were identified. The top five most frequent serotypes, Salmonella 4,5:i:- (33.6%), Salmonella Enteritidis (29.3%), Salmonella Typhimurium (18.4%), Salmonella Rissen (2.3%) and Salmonella Typhi (2.3%), accounted for 85.9% of fully serotyped isolates. All cases of S. Typhi were acquired in endemic zones. Antibiotic susceptibility was tested in 943 isolates (2015-2017). Rates of resistance to at least one antibiotic and to ≥ 4 antibiotics were observed in 56.7% and 1.7% isolates, respectively, in either the more frequent serotypes, S. 4,5:i:- and S. Typhimurium, and the more uncommon, S. Brandenburg and S. Infantis. MLVA and WGS allowed the identification of national and multinational outbreaks of S. Enteritidis. Although overall incidence rates of Salmonella did not change over time, trends and epidemiological factors differed remarkably by serotype. Indeed, there was a significantly increase of S. Enteritidis isolates during this period (2014 – 15.9%; 2015 - 25.0%; 2016 - 31.6%; 2017 - 37.1%). Continued surveillance of susceptibility is important due to the risk of resistance, particularly to fluoroquinolones and 3th and 4th generation cephalosporin’s. A better understanding of Salmonella epidemiology will assist in responding to this disease and in planning and implementing prevention activities.N/

A Casa da Avó: Projecto: Tempo e Memória

A presente dissertação centra-se na elaboração de um projecto de intervenção num conjunto de edifícios de carácter habitacional e agrícola, inseridos na propriedade da casa da Avó Helena, situada na Madalena, freguesia e concelho de Paredes, no distrito do Porto. Através do trabalho de investigação e de levantamento do edificado, procura-se em primeiro lugar o reencontro com os espaços de infância e a análise quer dos edifícios pré-existentes como da envolvente em que estes se inserem, restituindo a sua história e estudando as suas características arquitectónicas e construtivas, de modo a definir um método de intervenção justificado e consistente. Aliando este processo de análise e interpretação à experiência e visão pessoais da autora, questiona-se e reflecte-se de que modo se poderá dar uma nova vida à antiga casa, desabitada há quinze anos, estabelecendo-se uma componente prática de resposta sob a forma de projecto.The presented dissertation focuses on the development of an intervention project for a group of buildings with a housing and agricultural character, placed in the property of Helena Grandmother's house, located in Madalena, parish and municipality of Paredes, in the Oporto's district. Through the extensive work of investigation as well as a building survey, it was primarily sought to rediscover childhood places and analyze the pre-existing buildings, as well as the surroundings in which they belong, to restore its history and to study their architectural and constructional characteristics, in order to define an appropriate and consistent method of intervention. Combining the previously mentioned analysis and interpretation method with the author's experience and personal perspective, the way in which the old house, uninhabited for the last fifteen years, could be restored was questioned and reflected upon, constituting a practical component of response in the form of a project

Dissolução, doses de calcário, métodos e disponibilidade de nutrientes em cinco solos do Tocantins

In the fast occupation of Tocantins soils by soybean cultivation, it has been observed in high doses of limestone and in a period very close to the plan. Insufficient time to dissolve or a high dose of the corrective promotes a chemical imbalance in the soil, with consequent reduction in the availability of most nutrients. Thus, the effect of doses and the incubation times of the acidity corrector and the chemical attributes of Tocantins soils were evaluated. The work was conducted in a completely randomized design with 10 treatments obtained in a 5X2 factorial scheme, combining five doses of limestone (0, 2.0, 4.0, 6.0 and 8.0 t ha-1) and two treatments Incubation periods (15 and 60 days). The soils used in the incubation were: Petric Plinthsol, clay texture (Buritirana); Red Latosol, clayey texture (Buritirana); Red-Yellow Latosol, medium texture (Gurupi); Quartzarenic Neosol, sandy texture (Gurupi) and Quartzarenic Neosol, sandy texture (Guaraí). The content of aluminum and potential acid (H+Al) were reduced and calcium and magnesium contents were increased with increasing limestone dose applied. For the construction of the fertility of the Petric Plinthsol (Buritirana) and Red Latosol (Buritirana), 6 t ha-1 are required to reach ideal values of Ca, Mg, Al and pH at 60 days after application. At 15 days this construction is achieved at a dose of 8 t ha-1. The construction of the fertility of the Red- Yellow Latosol (Gurupi), was dosed with a dose of 4 t ha-1 at 60 days. For the Quartzarenic Neosol of Guaraí and Gurupi, an application of 2 t ha-1 of the soil acidity corrector to neutralize the exchangeable acidity and raise the pH value to 60 days after application is not enough for a fertility construction in calcium and magnesium.Na rápida ocupação dos solos do Tocantins pelo cultivo de soja, tem se observado a aplicação de doses elevadas de calcário e em período muito próximo do plantio. O tempo insuficiente para dissolução ou a dose elevada do corretivo promove um desequilíbrio químico no solo, com consequente redução na disponibilidade da maioria dos nutrientes. Assim, objetivou-se com o presente trabalho avaliar o efeito de doses e tempos de incubação do corretivo da acidez nos atributos químicos de solos do Tocantins. O trabalho foi conduzido em delineamento inteiramente casualizado com 10 tratamentos obtidos em um esquema fatorial 5X2, combinando cinco doses de calcário (0; 2,0; 4,0; 6,0 e 8,0 t ha-1) e dois períodos de incubação (15 e 60 dias). Os solos usados na incubação foram: Plintossolo Pétrico, textura argilosa (Buritirana); Latossolo Vermelho, textura argilosa (Buritirana); Latossolo Vermelho-Amarelo, textura média (Gurupi); Neossolo Quartzarenico, textura arenosa (Gurupi) e Neossolo Quartzarenico, textura arenosa (Guaraí). Os teores de alumínio e acidez potencial (H+Al) foram reduzidos e os teores de cálcio e magnésio foram elevados significativamente com o aumento da dose de calcário aplicada. Para a construção da fertilidade do Plintossolo Pétrico (Buritirana) e Latossolo Vermelho (Buritirana) foram necessárias 6 t ha-1 para os alcançar valores ideais de Ca, Mg, Al e pH aos 60 dias após aplicação. Aos 15 dias essa construção é alcançada na dose de 8 t ha-1. A construção da fertilidade do Latossolo Vermelho Amarelo (Gurupi), foi alcançada com a dose de 4 t ha-1 aos 60 dias. Já para o Neossolo Quartzarenico de Guaraí e Gurupi a aplicação de 2 t ha-1 do corretivo de acidez do solo foram suficientes para neutralizar a acidez trocável e elevar o valor de pH aos 60 dias após aplicação, contudo, não foi suficiente para a construção da fertilidade em cálcio e magnésio

Efeito de enxaguantes bucais clareadores na Estabilidade de cor de uma resina composta

Introduction: Nowadays appearance becomes a requirement and perfect smile, with white and aligned teeth, is the standard of contemporary beauty. Thus, tooth whitening contributes to improving the individual's aesthetics and quality of life as it reduces stress on the psychological impacts experienced in society. Currently selfcare products have been used as an oral hygiene aid and also to promote tooth whitening. Objective: To analyze the spectrophotometric behavior of composite resin (Filtek Z350 XT) after submersion in bleaching mouthwashes in three different immersion times for color change. Method: Therefore, an inductive approach was used, with comparative and statistical procedure and intensive direct observation research technique. Universe and sample: This is a comparative experimental study with in vitro analysis, in which a trademark of composite resin the resin was subjected to the action of three (3) types of whitening mouthwashes (Colgate Luminous White, Listerine Whitening Extreme, Hinode ProWhite). . For this experiment, 60 specimens were made from the aforementioned resin, followed by their immersion in the bleaching action mouthwash. Universal nanoparticulate use (FiltekTM Z350XT) was evaluated under the action of bleaching action mouthwash through spectrophotometric observation. Conclusion: Continuous use of Colgate Luminous White and Listerine Whitening Extreme mouthwashes has caused resin staining, but further research is needed to understand which factors related to the composition of mouthwashes with bleaching action are capable of causing color change. The Hinode ProWhite mouthwash behaved stably and did not cause significant changes in the resin color tested.Introdução: Na atualidade a aparência se torna uma exigência e o sorriso perfeito, com dentes brancos e alinhados, é o padrão de beleza contemporâneo, dessa forma, o clareamento dental contribui melhorando a estética do indivíduo e sua qualidade de vida a medida que reduz o estresse diante dos impactos psicológicos vivenciados em sociedade. Atualmente produtos de autocuidado têm sido utilizados como auxiliar da higiene bucal e também para promover clareamento dental. Objetivo: Analisar o comportamento espectrofotométrico da resina composta (Filtek Z350 XT) após submersão em colutórios clareadores em três diferentes tempos de imersão quanto à alteração cromática. Método: Para tanto, foi utilizada uma abordagem indutiva, com procedimento comparativo e estatístico e técnica de pesquisa por observação direta intensiva. Universo e amostra: Trata-se de um estudo experimental comparativo com análise in vitro, no qual uma marca comercial de resina composta A resina foi submetida à ação de 03 (três) tipos de colutórios de ação clareadora (Colgate Luminous White, Listerine Whitening Extreme,Hinode ProWhite). Para este experimento, foram confeccionados 60 corpos de prova a partir da resina supracitada, seguida da imersão destes nos colutórios de ação clareadora.de uso universal nanoparticulada (FiltekTM Z350XT) foi avaliada sob ação de colutórios de ação clareadora através de observação espectrofotométrica. Conclusão: o uso contínuo dos enxaguantes bucais Colgate Luminous White e Listerine Whitening Extreme causou manchamento na resina, todavia é necessário mais pesquisas para entender quais os fatores relacionados à composição dos colutórios bucais de ação clareadora são capazes de causar alteração cromática. O antisséptico bucal Hinode ProWhite se comportou de forma estável não causando alterações significativas na cor da resina testada

Atividade de fosfatase ácida de raízes, crescimento das plantas e acúmulo de fósforo em genótipos de milho

A atividade da enzima fosfatase é uma característica fisiológica relacionada à eficiência de aquisição e utilização de P pelas plantas e apresenta variação genotípica. Como parte de um estudo de caracterização de genótipos de milho quanto a características relacionadas à eficiência a fósforo, foram realizados dois experimentos para medir a atividade da fosfatase ácida de raízes intactas de seis variedades locais e melhoradas e de duas subpopulações. As plantas foram cultivadas em solução nutritiva com uma dose de P (4 mg L-1) e a determinação da atividade da fosfatase foi feita em plantas jovens de 17 a 24 dias de idade. A produção de massa seca da parte aérea e raízes, teor e conteúdo de P e índice de eficiência de utilização de P também foram determinados. Entre as variedades, a maior atividade enzimática foi verificada em Catetão e Caiano (locais), e Sol da Manhã, Nitrodente e BR 106 (melhoradas). A variedade local Carioca foi a de menor atividade da fosfatase nas raízes. Entre as subpopulações, 'ND2' foi menos produtiva e menos eficiente na utilização de P, apresentando maior atividade enzimática que 'ND10', mais produtiva e eficiente. As atividades enzimáticas das subpopulações foram inferiores às das variedades. Foram obtidas correlações entre a atividade enzimática e as demais características, específicas para os genótipos, não permitindo deduzir a existência de associação consistente entre acumulação de massa e aquisição de P com a fosfatase secretada pelas raízes. A variabilidade genotípica deve ser conhecida e considerada antes de se definir a atividade desta enzima como indicador do estado nutricional de P e da tolerância, adaptação e eficiência das plantas em condições de baixo P.The activity of the enzyme phosphatase (P-ase) is a physiological characteristic related to plant efficiency in relation to P acquisition and utilization, and is genetically variable. As part of a study on maize genotype characterization in relation to phosphorus (P) uptake and utilization efficiency, two experiments were set up to measure phosphatase (P-ase) activity in intact roots of six local and improved maize varieties and two sub-populations. Plants were grown at one P level in nutrient solution (4 mg L-1) and the P-ase activity assay was run using 17-day-old plants for varieties and 24-day-old plants for subpopulations. Shoot and root dry matter yields and P concentrations and contents in plant parts were determined, as well as P-efficiency indexes. Root P-ase activity differed among varieties, and highest enzimatic activities were observed in two local varieties -'Catetão' and 'Caiano' -and three improved varieties -'Sol da Manhã', 'Nitrodente' and 'BR 106'. 'Carioca', a local variety, had the lowest activity. Between subpopulations, 'ND2', with low yielding and poorly P-efficient plants, presented higher root P-ase activity as compared to 'ND10', high yielding and highly P-efficient plants. In general, subpopulations presented lower P-ase activities as compared to varieties. Positive and/or negative correlations were obtained between P-ase activity and P-efficiency characteristics, specific for the genotypes, not allowing inference on a general and clear association between root-secreted phosphatase and dry matter production or P acquisition. Genotypic variability must be known and considered before using P-ase activity as an indicator of P nutritional status, or P tolerance, adaptation and efficiency under low P conditions

Cinética de absorção de fósforo e morfologia radicular de variedades locais e melhoradas de milho

Diferenças inter e intraespecíficas na capacidade de utilizar o fósforo (P) do solo são explicadas, em parte, por variações na morfologia e fisiologia das raízes, as quais caracterizam as plantas quanto à aquisição do nutriente. Como parte de um estudo de caracterização de genótipos de milho quanto à eficiência na absorção e utilização de P, avaliou-se a cinética de absorção e as características morfológicas do sistema radicular de seis variedades locais e melhoradas cultivadas em solução nutritiva. Foram determinados os parâmetros cinéticos de absorção de P: velocidade máxima (Vmax), a constante de Michaelis-Menten (Km) e a concentração mínima para a qual o influxo líquido é zero (Cmin); os parâmetros morfológicos da raiz: comprimento, raio e área do sistema radicular; e as variáveis de produção de matéria seca (MS) da parte aérea e raízes, da relação raiz/parte aérea, do conteúdo de P nessas partes e do índice de eficiência de utilização de P. Essas variáveis foram relacionadas às características cinéticas e morfológicas. As variedades diferiram quanto aos parâmetros Vmax, Km, comprimento de raízes e relação raiz/parte aérea. Os menores valores de Km e Cmin foram bons indicadores da capacidade de absorção de P das variedades, tendo se relacionado com as maiores produções de matéria seca e os maiores índices de eficiência de utilização de P.Interspecific and intraspecific differences in the efficiency of utilization of soil phosphorus (P) are explained, in part, by plant morphological and physiological variations, which characterize the plant for nutrient acquisition. As part of a study on maize genotypes characterization for P-uptake and use efficiency, kinetic parameters of P uptake and root morphological characters were evaluated for six local and improved maize varieties, grown in nutrient solution. The kinetic parameters related to P influx were: maximal transport rate (Vmax), the Michaelis-Menten constant (Km), and the external concentration when net uptake is zero (Cmin). Measured root morphological characters were: root length, radius, and surface area. Shoot and root dry matter yield and the P content in these parts were also determined. Diferences among varieties were observed in the kinetic parameters Vmax and Km, root length and in root/shoot dry matter ratio. Lower Km values were better indicatives of P uptake ability of the varietes and were significantly correlated to higher dry matter production and P-efficiency index

A cultura material dos expostos batizados na paróquia da Sé de Braga (1744-1763)

Dissertação de mestrado em HistóriaA presente dissertação tem como objetivo estudar a cultura material no abandono de crianças durante o século XVIII em Portugal. Durante esse século ocorreu um aumento demográfico por toda a Europa, e um fenómeno de exposição de crianças nunca antes visto, que obrigou os estados a tomar medidas e encontrar formas de assistir as crianças abandonadas. Em Portugal, uma das instituições que ganhou peso foi a Roda dos expostos, que pretendia centralizar o abandono de crianças, e que esteve na raiz da escalada do fenómeno, ao potenciar o anonimato dos abandonos. Esta dissertação centra-se no abandono de crianças na cidade de Braga entre os anos de 1744 e 1763. Pela Roda de Braga passaram milhares de crianças, que eram dirigidas à Sé da cidade para receber o sacramento do batismo. Aí eram registadas no livro de “Registo de batismos de expostos 1744- 1771”, fonte central deste trabalho, o qual pertence ao Fundo Paroquial da Sé de Braga, à guarda do Arquivo Distrital de Braga. Estes registos, que constituíram a fonte principal deste trabalho, permitem aceder à descrição dos enxovais com os quais os expostos eram abandonados. Estes podiam conter roupas, tecidos, objetos, e eventualmente bilhetes, que constituem fontes de informação primordial para a compreensão do abandono. Este trabalho está estruturado em três capítulos. No primeiro, procura-se compreender aspetos como o abandono de crianças a nível nacional e europeu, as atitudes perante a infância, as possíveis motivações para o abandono, a instituição das Rodas e a importância do batismo. No segundo capítulo é feita uma breve análise dos expostos de Braga no que respeita a sua quantidade, às características das crianças (idade, sexo, etc.) aos locais de abandono. Por fim, o terceiro capítulo centra-se nos enxovais. Analisa-se com minúcia o vestuário (tecidos, cores e tipos de peças utilizadas), os sinais (tais como têxteis com valor simbólico (fitas, por exemplo) e objetos apotropaicos) e os bilhetes, que continham informações dos abandonadores em relação aos expostos (nome, batismo, data de nascimento e nome dos padrinhos).This dissertation aims to study the material culture in child abandonment during the 18th century in Portugal. During that century there has been a population increase across Europe, and a never-before seen phenomenon of child exposure, which forced states to act and find ways to assist abandoned children. In Portugal, one of the institutions that gained weight was the Wheel, which aimed to centralize the abandonment of children, and was at the root of the escalation of the phenomenon, by enhancing the anonymity of abandonment. This dissertation focuses on the abandoned children in the city of Braga between 1744 and 1763. Thousands of children passed through the Braga Wheel, who were sent to the city's Cathedral to receive the sacrament of baptism. There, they were registered in the book “Livro de batismos de expostos 1744-1771”, which belongs to the Parochial Fund of the Sé de Braga, in the custody of the District Archive of Braga. These records, which constituted the main source of this work, allow access to the description of the trousseaus with which the children were abandoned. These could contain clothes, fabrics, objects, and eventually messages, which are essential sources of information for understanding abandonment. This work is divided in three chapters. The first seeks to understand aspects such as the abandonment of children at national and European level, attitudes towards childhood, possible reasons for abandonment, the institution of the Wheel and the importance of baptism. The second chapter presents a brief analysis of the abandoned children in Braga, quantity, characteristics (age, gender, etc.) and places of abandonment. Finally, the third chapter focuses on trousseaus. Clothing (fabrics, colors, and types of pieces), tokens (such as textiles with symbolic value (ribbon, for example) and apotropaic objects) and notes, which contained information in relation to those exposed (name, baptism, date of birth and godparents' names)

Desenvolvimento de membranas catalíticas poliméricas bifuncionais: aplicações à síntese da cânfora

Dissertação para obtenção do Grau de Doutor em Engenharia Química e BioquímicaOs terpenos, constituintes primários dos óleos essenciais de plantas aromáticas são amplamente usados como componentes activos de drogas e ingredientes de aromas e fragrâncias de elevado valor acrescentado, como o canfeno, o isoborneol e a cânfora. Este trabalho tem como objectivo desenvolver membranas catalíticas bifuncionais aplicáveis à síntese da cânfora a partir do canfeno. Pretendendo-se estudar, em primeiro lugar, a hidratação do canfeno e, em segundo lugar a oxidação do isoborneol. A hidratação do canfeno foi estudada na presença de catalisadores sólidos ácidos baseados em zeólito beta, ácido dodecamolibdofosfórico, carvões activados sulfonados e membranas catalíticas poliméricas sulfonadas, estudando-se as actividades catalíticas e a selectividade para o isoborneol. As reacções de oxidação dos álcoois empregam, tradicionalmente, solventes orgânicos e quantidades estequiométricas de reagentes oxidantes, como os óxidos de Cr(IV), que geram efluentes com grandes cargas de compostos orgânicos e de metais pesados. Tendo em conta os princípios da “Química Verde” em que é essencial a utilização de sistemas catalíticos alternativos mais limpos e mais seguros, tem-se assistido durante a última década ao desenvolvimento de várias técnicas para a fixação de catalisadores homogéneos em suportes sólidos tais como carvões activados, zeólitos ou materiais mesoestruturados. Neste trabalho, a reacção de oxidação do isoborneol foi estudada, utilizando-se catalisadores de oxidação com funções TEMPO ancoradas em suportes sólidos mesoestruturados do tipo SBA-15 e MCM-41. De modo a perceber o desempenho dos catalisadores, estudou-se, previamente, a oxidação de outros álcoois. Os catalisadores demonstraram ser activos e selectivos na oxidação do isoborneol, com boas conversões e estabilidade. Finalmente prepararam-se membranas catalíticas bifuncionais, comportando funções ácidas e de oxi-redução, constituídas por heteropoliácidos, complexos de cobalto e catalisadores de TEMPO imobilizados em matrizes poliméricas. Obtiveram-se boas conversões e verificou-se o aumento da selectividade, evidenciando o papel fundamental desempenhado pelo uso de matrizes poliméricas na selectividade de reacções de terpenos.Fundação para a Ciência e Tecnologia - (SFRH/BD/27324/2006