Photochemical Approaches to Complex Chemotypes: Applications in Natural Product Synthesis.

The use of photochemical transformations is a powerful strategy that allows for the formation of a high degree of molecular complexity from relatively simple building blocks in a single step. A central feature of all light-promoted transformations is the involvement of electronically excited states, generated upon absorption of photons. This produces transient reactive intermediates and significantly alters the reactivity of a chemical compound. The input of energy provided by light thus offers a means to produce strained and unique target compounds that cannot be assembled using thermal protocols. This review aims at highlighting photochemical transformations as a tool for rapidly accessing structurally and stereochemically diverse scaffolds. Synthetic designs based on photochemical transformations have the potential to afford complex polycyclic carbon skeletons with impressive efficiency, which are of high value in total synthesis.R01 GM073855 - NIGMS NIH HHS; R01 GM096129 - NIGMS NIH HHS; R35 GM118173 - NIGMS NIH HH

Strategia-ajattelu ja henkilöstön strateginen johtaminen pk-yrityksissä

Tämän tutkimuksen tavoitteena oli selvittää, mikä asema strategiatyöllä on erilaisissa pk-yrityksissä ja mikä sisältö henkilöstön strategisella johtamisella on erilaisissa pk-yrityksissä. Kirjallisuuskatsauksessa kuvataan strategian ja henkilöstöjohtamisen keskeiset käsitteet, strategiatyön prosessi ja eri vaiheiden sisältö sekä strategisen henkilöstöjohtamisen käytännöt. Strategian ja henkilöstöjohtamisen välisiä riippuvuuksia pohditaan eri näkökulmista. Tutkimus on luonteeltaan ensisijaisesti kvantitatiivinen. Tiedon keruuna käytettiin pk-yrityksille lähetettyä nettikyselyä, johon saatiin 524 vastausta. Kyselyyn sisältyi avoimia kysymyksiä. Kyselyaineiston analysoinnissa käytettiin SPSS:n tilastollisia työkaluja, kuten ristiintaulukointeja, logistista regressioanalyysiä ja pääkomponenttianalyysiä. Tärkeimmät tutkimustulokset raportoitiin yksityiskohtaisesti. Tulosten luotettavuutta ja tutkimuksen puutteita arvioitiin erikseen. Kyselyn tulokset osoittivat, että strateginen suunnittelu ja johtaminen oli kohdejoukossa monin tavoin puutteellista. Kaikista vastanneista 15 %:lla ei ollut lainkaan strategiaa, 42 %:lla joko ei ollut strategiaa tai sitä ei ollut dokumentoitu mitenkään. Vain noin neljäsosassa pk-yrityksissä strategia oli aktiivisessa käytössä, sitä päivitettiin säännöllisesti ja se toimi suunnannäyttäjä siihen, mihin panostettiin käytännön työssä. Yrityksen koko (henkilöstön määrä) oli keskeisin taustamuuttuja sille, miten yritykset toteuttivat strategista ajattelua. Tämän vuoksi kyselyn tulokset on esitetty pitkälti yritysten kokoluokittain (mikro alle 10 työntekijää, pienet 10–49 työntekijää ja keskisuuret 50–249 työntekijää). Erilaiseen strategia-ajatteluun vaikuttavat asenteet, osaaminen ja olennaisilta osin liiketoiminnan vaatimukset. Yrityskoon kasvaessa on välttämätöntä lisätä liiketoiminnan ennakoivaa suunnittelua. Tulokset osoittivat myös sen, että tehokkaan ja motivoivan henkilöstöjohtamisen kannalta monet keinot olivat vajaa käytössä. Kehityskeskusteluja käytiin varsin laajasti, vaikkakaan ei aina säännöllisesti. Henkilöstön osaamiseen panostaminen oli vähäisempää. Noin neljäsosassa yrityksistä laadittiin vuosittain henkilökohtaisia koulutussuunnitelmia. Henkilöstön kannustamisessa hyviin työsuorituksiin käytettiin tulospalkkioita esihenkilöille noin 30 %:ssa yrityksistä. Yrityksistä puuttui suurelta osin kokonaisvaltainen ote henkilöstöasioissa. Tutkimuksen lopuksi esitetään, miten pk-yritykset voivat hyödyntää tutkimusta. Lisäksi pohditaan, millä keinoilla strategiatyöstä saadaan nykyistä helpommin hallittavaa ja mitä jatkotutkimusta tarvitaan tämän tutkimuksen havaintojen vahvistamiseksi ja täydentämiseksi

”Yksilö on joukon alkio, mutta jokaiseen yksilöön sisältyy joukon kokonaisuus. Minä olen me.” : Kerronta ja kompositio Leena Krohnin romaanissa Mehiläispaviljonki: Kertomus parvista

Tarkastelen pro gradussani Leena Krohnin romaanin Mehiläispaviljonki. Kertomus parvista kertojaa, kerrontaa, kerronnan rakenteita ja mise en abyme -kuvioita. Lähtökohtani tutkielman tekemiseen oli, että löydän vastaavuuksia kertomuksen rakenteista ja kertomuksessa toistuvista osien ja ykseyden sekä tiedon ja tiedon kulun ja kerronnan teemasta. Tutkielmani teoreettinen tausta pohjaa klassiseen narratologiaan. Yksi tutkielmani tavoitteista on myös testata klassisen narratologian välineistön soveltuvuutta ja käytön tarkoituksenmukaisuutta postmoderniin kertomukseen. Käytän kerronnan rakenteiden analyysissa Gérard Genetten ja Shlomith Rimmon-Kenanin tutkimuksia kertojan typologiasta. Narratologian kotimaiselta kentältä hyödynnän erityisesti Pekka Tammen tutkimusta. Peilirakenteiden analyysissa olen ammentanut teorian Lucien Dällenbachin Mise en abyme -tutkimuksesta sekä Lea Rojolan ja Anna Makkosen tutkimuksista. Lisäksi tukeudun johtavan Leena Krohn tutkijan, Pirjo Lyytikäisen tutkimuksiin Leena Krohnin teoksista. Hahmottelen tutkielmassani ensin Mehiläispaviljongin anonyymin minäkertojan kertojahahmoa. Käsittelen kertojaa toisaalta kertomuksen maailman henkilönä ja rakennepiirteiden kokonaisuutena. Anonyymin tapahtumat kokonaiseksi kertomukseksi muotoilevan kertojan kuvauksen jälkeen pohdin vaihtuvia kertojapositioita ja suhteutan kertojan muihin Mehiläispaviljongin kerronnassa ilmeneviin kertoviin diskursseihin. Mehiläispaviljongin kertoja hahmottuu analyysini pohjalta moniääniseksi ja kompleksiseksi kokonaisuudeksi, jonka rakennepiirteiden ja kerronnan tasoilla ilmentää subjektin, osan ja kokonaisuuden sekä parven tiedon kulun teemoja. Tutkielmassani osoitan, että parvi näyttäytyy kertomuksessa monitasoisena vertauskuvana yksilön ja yhteisön sekä yksilön sisältämän moneuden suhteille. Peilirakenteilla ja kertojalla tuotetaan ykseyttä ja muodostetaan kytköksiä fragmentaarisen kertomuksen osien väleille. Kerronnan rakenteet ja peilirakenteet paitsi tukevat myös tuottavat osien ja kokonaisuuden, ykseyden, tiedon kulun ja kerronnan teemoja. Fragmentaarisuuden ja ykseyden ristiveto toteutuu paitsi teoksen sisällä myös teosrajoja ylittäen

Organisaatioluottamus, esimies-alaissuhde ja työhyvinvointi

Tutkimuksessa vastataan seuraavaan kysymykseen: Miten organisaatioluottamus ja esimies-alaissuhde ovat yhteydessä alaisten kokemaan työn imuun? Alakysymyksinä selvitetään: Lisääkö alaisen kokeman luottamuksen taso hänen kokemaansa työn imua ja miten se vaikuttaa työn imun eri osatekijöihin? Lisääkö alaisen kokeman esimiesalaissuhteen laatu hänen kokemaansa työn imua ja miten se vaikuttaa työn imun eri osatekijöihin? Tutkimus on luonteeltaan kvantitatiivinen kyselytutkimus, joka toteutettiin kahdeksassa pk-yrityksessä. Perusjoukon muodostaa yritysten palveluksessa tutkimuksen tekovaiheessa ollut henkilöstö. Kyselyn vastausprosentti on 41.8 (n = 163). Tulokset osoittavat, että mitä korkeammaksi alaiset arvioivat tunneperustaisen organisaatioluottamuksen ja esimies-alaissuhteensa laadun, sitä useammin he kokevat tuntevansa työn imua. Tunteisiin perustuva luottamus selittää parhaiten alaisten työhön uppoutumista, johon esimies-alaissuhteella ei ollut tilastollisesti merkitsevää vaikutusta. Esimies-alaissuhde selittää parhaiten tarmokkuutta. Tulos tukee aikaisemmissa tutkimuksissa saatuja tuloksia työn voimavaratekijöiden ja työn imun yhteydestä. Työn imun kokemisessa näyttää sosiaalinen työympäristö olevan esimiestä merkittävämmässä asemassa pk-yrityksissä. Työn imun riskitekijöiksi tässä tutkimuksessa muodostuivat alaisen nuori ikä ja työskentely it-alalla

Tietoturvan maksimointi biometrisillä järjestelmillä

Tiivistelmä. Yhteiskunta on vuosi vuodelta enemmän riippuvainen teknologiasta, joka koskee tunnistautumista ja todentamista. Biometriset tunnistusjärjestelmät voisivat luoda lähes erehtymättömän muurin oikeutetun ja oikeuttamattoman käyttäjän välille, joten miksi kaikki tunnistautumisjärjestelmät eivät käytä biometriikkaa? Tutkielman tarkoituksena on saada lukija ymmärtämään biometristen järjestelmien potentiaali ja käytön edellytykset sekä niiden kehityksen tarve

Patenttiportfolion suunnittelu ja hyödyt lääkeyrityksessä

Tämän tutkimuksen tarkoituksena on perehtyä immateriaali- ja patenttioikeuksia koskevaan sääntelyyn ja sen täysimittaiseen hyödyntämiseen lääkeyrityksen strategiassa ja sen patenttiportfolion suunnittelussa. Tutkimuksessa pyritään löytämään vastauksia siihen, kuinka yritys voi käyttää IPR-strategiaansa patenttiportfoliosuunnittelunsa välineenä ja hyödyntää patenttioikeuksia liiketoiminnassaan mahdollisimman laajasti. Tutkimus on tehty oikeusdogmaattista menetelmää ja liiketaloustieteellistä näkökulmaa yhdistelemällä. Voimassaolevaa lainsäädäntöä systematisoimalla on löydetty lainsäädännön tarjoamat mahdollisuuksien rajat, joiden puitteissa lääkeyhtiö voi pyrkiä hankkimaan itselleen kilpailuetua patentteja hyödyntämällä. Lisäksi patenteille on osoitettu muitakin hyödyllisiä käyttötarkoituksia, kun suora kilpailuetu. Niiden avulla voidaan puolustautua patenttirikkomuksiin liittyviltä syytöksiltä sekä hankkia yritykselle lisätuottoja esimerkiksi määrätietoisen lisensointisuunnittelun avulla. Lisäksi patenteilla on tärkeä viestinnällinen tehtävä yrityksen sidosryhmille aina asiakkaista sijoittajiin. Tutkimuksen tarkoituksena on esitellä erilaisia patenttiportfoliostrategioita ja niiden yritykselle tuottamia hyötyjä. Lisäksi se tarjoaa kattavan kokonaiskuvan jokaiselle, muutenkin kuin ammattinsa puolesta asiasta kiinnostuneille

Seasonal snow in Antarctica Data Report

The project ’Seasonal Snow in Antarctica’ was set up to measure the physical properties of Antarctic snow cover in 1999-2001. The present document is the project data report. An introduction is given of the project, descriptions of the experiments are made, and the data obtained by the scientists in the different working groups during the two expeditions to Antarctica are described

Visible Light-Driven Water Oxidation Catalyzed by Ruthenium Complexes

A shift in energy dependence from fossil fuels to sustainable and carbon-neutral alternatives is a daunting challenge that faces the human society. Light harvesting for the production of solar fuels has been extensively investigated as an attractive approach to clean and abundant energy. An essential component in solar energy conversion schemes is a catalyst for water oxidation. Ruthenium-based catalysts have received significant attention due to their ability to efficiently mediate the oxidation of water. In this context, the design of robust catalysts capable of driving water oxidation at low overpotential is a key challenge for realizing efficient visible light-driven water splitting. Herein, recent progress in the development within this field is presented with a focus on homogeneous ruthenium-based systems and surface-immobilized ruthenium assemblies for photo-induced oxidation of water

Labilizing the Photoinert: Extraordinarily Facile Photochemical Ligand Ejection in an [Os(N^N)3]2+Complex

Whilst [Os(N^N)3]2+ complexes are supposed to be photochemically inert to ligand loss, the complex [Os(btz)3]2+ (btz=1,1′-dibenzyl-4,4′-bi-1,2,3-triazolyl) undergoes unprecedented photolytic reactivity to liberate free btz (Φ363≈1.2 %). Further, both cis and trans isomers of the photodechelated ligand-loss solvento intermediate [Os(κ2-btz)2(κ1-btz)(NCMe)]2+ are unambiguously observed and characterized by NMR spectroscopy and mass spectrometry