Molybdenum-catalyzed enantioselective sulfoxidation controlled by a nonclassical hydrogen bond between coordinated chiral imidazolium-based dicarboxylate and peroxido ligands

Chiral alkyl aryl sulfoxides were obtained by molybdenum-catalyzed oxidation of alkyl aryl sulfides with hydrogen peroxide as oxidant in mild conditions with high yields and moderate enantioselectivities. The asymmetry is generated by the use of imidazolium-based dicarboxylic compounds, HLR. The in-situ-generated catalyst, a mixture of aqueous [Mo(O)(O2)2(H2O)n] with HLR as chirality inductors, in the presence of [PPh4]Br, was identified as the anionic binuclear complex [PPh4]{[Mo(O)(O2)2(H2O)]2( -LR)}, according to spectroscopic data and Density Functional Theory (DFT) calculations. A nonclassical hydrogen bond between one C–H bond of the alkyl R group of coordinated (LR)- and one oxygen atom of the peroxido ligand was identified as the interaction responsible for the asymmetry in the process. Additionally, the step that governs the enantioselectivity was theoretically analyzed by locating the transition states of the oxido-transfer to PhMeS of model complexes [Mo(O)(O2)2(H2O)( 1-O-LR)]- (R = H, iPr). The DDG6= is ca. 0 kcal mol-1 for R = H, racemic sulfoxide, meanwhile for chiral species the DDG6= of ca. 2 kcal mol-1 favors the formation of (R)-sulfoxide.Junta de Andalucía (Proyecto de Excelencia FQM-7079)Universidad de Sevilla (VI Plan Propio

Localized Dispersive States in Nonlinear Coupled Mode Equations for Light Propagation in Fiber Bragg Gratings.

Dispersion effects induce new instabilities and dynamics in the weakly nonlinear description of light propagation in fiber Bragg gratings. A new family of dispersive localized pulses that propagate with the group velocity is numerically found, and its stability is also analyzed. The unavoidable different asymptotic order of transport and dispersion effects plays a crucial role in the determination of these localized states. These results are also interesting from the point of view of general pattern formation since this asymptotic imbalance is a generic situation in any transport-dominated (i.e., nonzero group velocity) spatially extended system

Triggering magnetar outbursts in 3D force-free simulations

In this letter, we present the first 3D force-free general relativity simulations of the magnetosphere dynamics related to the magnetar outburst/flare phenomenology. Starting from an initial dipole configuration, we adiabatically increase the helicity by twisting the footprints of a spot on the stellar surface and follow the succession of quasi-equilibrium states until a critical twist is reached. Twisting beyond that point triggers instabilities that results in the rapid expansion of magnetic field lines, followed by reconnection, as observed in previous axi-symmetric simulations. If the injection of magnetic helicity goes on, the process is recurrent, periodically releasing a similar amount of energy, of the order of a few % of the total magnetic energy. From our current distribution, we estimate the local temperature assuming that dissipation occurs mainly in the highly resistive outermost layer of the neutron star. We find that the temperature smoothly increases with injected twist, being larger for spots located in the tropical regions than in polar regions, and rather independent of their sizes. After the injection of helicity ceases, the magnetosphere relaxes to a new stable state, in which the persistent currents maintain the footprints area slightly hotter than before the onset of the instability.Comment: 6 pages, 5 figure

Evaluating Asset Pricing Models in a Fama-French Framework

In this work we propose a methodology to compare different stochastic discount factor (SDF) proxies based on relevant market information. The starting point is the work of Fama and French, which evidenced that the asset returns of the U.S. economy could be explained by relative factors linked to characteristics of the firms. In this sense, we construct a Monte Carlo simulation to generate a set of returns perfectly compatible with the Fama and French factors and, then, investigate the performance of different SDF proxies. Some goodness-of-fit statistics and the Hansen and Jagannathan distance are used to compare asset pricing models. An empirical application of our setup is also provided.

Abelian Z-theory: NLSM amplitudes and alpha'-corrections from the open string

In this paper we derive the tree-level S-matrix of the effective theory of Goldstone bosons known as the non-linear sigma model (NLSM) from string theory. This novel connection relies on a recent realization of tree-level open-superstring S-matrix predictions as a double copy of super-Yang-Mills theory with Z-theory --- the collection of putative scalar effective field theories encoding all the alpha'-dependence of the open superstring. Here we identify the color-ordered amplitudes of the NLSM as the low-energy limit of abelian Z-theory. This realization also provides natural higher-derivative corrections to the NLSM amplitudes arising from higher powers of alpha' in the abelian Z-theory amplitudes, and through double copy also to Born-Infeld and Volkov-Akulov theories. The Kleiss-Kuijf and Bern-Carrasco-Johansson relations obeyed by Z-theory amplitudes thereby apply to all alpha'-corrections of the NLSM. As such we naturally obtain a cubic-graph parameterization for the abelian Z-theory predictions whose kinematic numerators obey the duality between color and kinematics to all orders in alpha'.Comment: 37 pages; v2: references, explanations and arguments for factorization added; published versio

A controversial passage in the Annals of Eutichius of Alexandria. The Jewish attack against the city of Tyre

En los Annales compuestos por el patriarca Eutiquio de Alejandría encontramos algunos pasajes originales, que no están presentes en otras fuentes, por lo que muchos estudiosos han descartado su verosimilitud. No obstante, hay que tener muy presente el contexto h istórico en el que este personaje vivió, en contacto tanto con musulmanes como con judíos. Un ejemplo de esto es el relato que hace del ataque de los judíos contra la ciudad fenicia de Tiro durante la guerra romano-persa (603-628), calificado como fantasioso. Sin embargo, cambia la perspectiva cuando se lo relaciona con textos apocalípticos de la tradición hebrea.In the Annals composed by the Patriarch Eutychius of Alexandria there are some original passages, which are not in others sources, and some scholars have dismissed their plausibility. However, we must consider the historical context in which the author lived, in contact with Muslims and Jews. An example of this is the story about the attack of the Jews against the Phoenician city of Tyre during the Roman-Persian war (603-628), almost fantastical. However the perspective changes when this episode is compared with the apocalyptical texts of the Hebrew tradition

El discurso de la resistencia a través de "El despertador de Catalunya" 1713

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Edición y mecenazgo: la publicación de historias generales en Cataluña (1599-1628)

During the first third of lbs XVIIth century the Catalan historiography tries having an own General History. None of the chronicles dial were written and published during this period by authors such as Francesc Diago, Jeroni Pujades or Andreu Bosch were promoted thanks to the initivative of the Catalan institutions; besides, as Esteve de Corbera proclaimed on the preliminary pages of the Cataluña Illustrada (Napples, 1679), a work written c. 1630, there was no official historian in Catalonia similar to the ones worked in Aragón or Valencia. In this article I analyse the process of publishing of three general histories, belonging to the period 1599-1628, that are widely documented, mainly thanks too the approvals, printing licences and privileges located in the "paratexte", but also, due to the existence of some personal diary of the author, a printing contract and the documents of the resolutions of the Consell de Cent of Barcelona as a institutional publisher; the printed prologues and dedications are more literary text that don't provide exact dates, so that I have used them more cautiously. The third chosen works perform different forms of publishing and patronage: the "Historia de la Provincia de Aragón de la orden de Predicadores" (1599) is an ecclesiastic history of the kingdoms of the Corona de Aragón written by Francesc Diago from the point of view of his Dominic order, that was promoted, financed and printed by the autorities of the religion; nevertheless, the "Crónica Universal de Catalunya" (1609) was began thanks to dic initiative of the author, Jeroni Pojades, aldiough the Conselí de Cent of Barcelona always acted as an active patron of the chronicle; finally, it seems any public institution supported the "Sumari dels títols d'honor de Catalunya i comtats de Rosselló i Cerdanya" (1628) by Andreu Bosch

Magmatic evolution of the southern Centinela district, northern Chile: insights from PGE geochemistry and zircon fertility tools

Copper is one of the most widely used metals in our society and it is essential for a broad range of applications. Globally, nearly three quarters of this metal is sourced from porphyry copper deposits. For this reason, is important to understand the processes that control their formation. Recent studies have shown that the platinum group elements (PGE) are sensitive indicators of sulphide saturation in evolving magma systems, which may be a key in controlling the fertility of Cu and Au in porphyritic deposits. The Centinela District, located in northern Chile, is part of the middle Eocene to early Oligocene metallogenetic belt, which contains a number of renowned deposits including Chuquicamata and La Escondida. The district is host to at least ten identified mineralized porphyries, including both Cu-only, Cu-Au and sub-economic bodies. Here I present the results of whole-rock geochemistry (including the PGE) and zircon geochronology of the Polo Sur and Penacho Blanco porphyry copper deposits of the southern Centinela District, northern Chile. This project aims to test the hypothesis that the timing of sulfide saturation, relative to volatile exsolution, is a key factor controlling the type (Cu or Cu-Au) and fertility of porphyry systems from the southern Centinela District. If a parent magma reaches sulfide saturation before volatile exsolution, an immiscible sulfide melt or solid will form, which will extract chalcophile metals, including Cu and Au, and may trap them at depth so they are unable to enter the volatile ore-forming phase, resulting in a barren system. In contrast, if the fraction of immiscible sulfide to form is small, the time difference between these events is short, or the magma does not become sulphide saturated, most of the metals will remain in the melt, and be available to enter the fluid phase to form an economic Cu or Cu-Au deposit. The results from zircon and whole-rock geochemistry suggest that both deposits share a similar source and that the magmatic activity continued for ca. 5-6 Myr., shifting into more oxidizing conditions as it evolved. Platinum group elements geochemistry show contrasting results between the two deposits: Penacho Blanco deposit shows a steady decrease in Pd and Pt, whereas Polo Sur shows a scattered pattern when Pt or Pd are plotted against MgO. Although the samples span from dioritic to rhyodacitic compositions, it was not possible to establish the onset of sulfide saturation for these deposits. However, the data for Penacho Blanco suggest that sulphide saturation occurred before the MgO of the melt fell to 3.7 wt.%. Zircon geochemistry indicates an increase in the fertility conditions as the deposits became younger, reaching a peak in the most fractionated samples from the TYC prospect. PGEs geochemistry allows the Penacho Blanco and Polo Sur deposits to be classified as Cu dominated porphyries. Although it is not possible to accurately establish the timing of the sulphide saturation for these deposits, the rate of depletion of Pd with decreasing MgO at Penacho Blanco suggests that the percentage sulphide precipitation was greater than Cadia (Au-Cu) but less than El Abra (Cu only), consistent with it being Cu-dominant deposits

Uncovering the Dynamic, Cognitive, and Linguistic Strategies of Misinformation

Les mentides, la manipulació o la informació falsa no són res de nou. Totes han existit durant segles des que el flux i el contingut de la informació ha estat una font de poder. Tot i això, a l'era de les plataformes socials, el mecanisme ha canviat. Si bé encara hi ha emissors d'informació institucionals, competeixen amb altres fonts d'informació que depenen de la viralitat a través de la xarxa per a la difusió d'informació. En aquesta competència, els continguts tradicionals i els creats institucionalment pateixen un desavantatge: no juguen amb les mateixes regles. El contingut que es desvia dels codis deontològics i estilístics dels proveïdors d'informació fiable aprofita diverses heurístiques psicològiques per tornar-se més viral. Per exemple, es basen en l'evocació emocional (llenguatge sentimental i apel·lació als valors morals) i es basen en estils que requereixen menys esforç cognitiu per ser processats (en termes de complexitat gramatical i lèxica). En aquesta tesi doctoral, exploro com les fonts de desinformació aprofiten les heurístiques psicològiques per definir les seves eleccions estratègiques. Més específicament, la tesi es compon de tres estudis: (1) Ús del processament del llenguatge natural per a una exploració quantitativa sobre com les diferents categories d'informació falsa (clickbait, teories de conspiració, fake news, discurs d'odi, pseudociència i rumors) difereixen en termes de sentiment, apel·lació a la moralitat, llegibilitat i diversitat lèxica; (2) Mitjançant anàlisis de xarxes i processament de llenguatge natural, una demostració d'estratègies d'isomorfisme de fonts d'informació falsa cap a fonts confiables amb l'objectiu d'imitar actors d'alt estatus a l'ecosistema d'informació; i (3) una anàlisi dinàmica de notícies falses versus fonts fiables que informen sobre la pandèmia de Covid durant 2020 i 2021. En general, els resultats indiquen que hi ha diferències estructurals significatives entre diferents categories d'informació falsa i entre fonts d'informació fiables (per exemple, les notícies falses són, de mitjana, 18 vegades més negatives, 12 vegades menys diverses lèxicament, un 50% més apel·lants a la moralitat i un 13% més fàcils de processar que les notícies fàctiques). A més, presento evidència sobre com les fake news, el clickbait i els rumors fan servir una estratègia d'imitació cap a fonts fiables amb l'objectiu de ser percebuts com a proveïdors d'informació legítims i d'alt estatus. A més, mostro com es van comportar les fonts de notícies fiables i falses durant la pandèmia de Covid, revelant una reacció inicial convulsa seguida d'una estratègia de desinformació per crear caos i ambigüitat en canviar constantment entre temes. Finalment, discuteixo les implicacions dels resultats de la tesi per a les plataformes de xarxes socials, l'ecosistema mediàtic, les elits polítiques i els usuaris d'Internet.Las mentiras, la manipulación o la información falsa no son nada nuevo. Todas han existido durante siglos desde que el flujo y el contenido de la información ha sido una fuente de poder. Sin embargo, en la era de las plataformas sociales, el mecanismo ha cambiado. Si bien los emisores de información institucionales aún existen, compiten con otras fuentes de información que dependen de la viralidad a través de la red para la difusión de información. En esta competencia, los contenidos tradicionales y los creados institucionalmente sufren una desventaja: no juegan con las mismas reglas. El contenido que se desvía de los códigos deontológicos y estilísticos de los proveedores de información confiable aprovecha diversas heurísticas psicológicas para volverse más viral. Por ejemplo, se basan en la evocación emocional (lenguaje sentimental y apelación a los valores morales) y se basan en estilos que requieren menos esfuerzo cognitivo para ser procesados (en términos de complejidad gramatical y léxica). En esta tesis doctoral, exploro cómo las fuentes de desinformación aprovechan las heurísticas psicológicas para definir sus elecciones estratégicas. Más específicamente, la tesis se compone de tres estudios: (1) Uso del procesamiento del lenguaje natural para una exploración cuantitativa sobre cómo las diferentes categorías de información falsa (clickbait, teorías de conspiración, fake news, discurso de odio, pseudociencia y rumores) difieren en términos de sentimiento, apelación a la moralidad, legibilidad y diversidad léxica; (2) Por medio de análisis de redes y procesamiento de lenguaje natural, una demostración de estrategias de isomorfismo de fuentes de información falsa hacia fuentes confiables con el objetivo de imitar a actores de alto estatus en el ecosistema de información; y (3) un análisis dinámico de noticias falsas versus fuentes confiables que informan sobre la pandemia de Covid durante 2020 y 2021. En general, mis resultados indican que existen diferencias estructurales significativas entre distintas categorías de información falsa y entre fuentes de información confiables (por ejemplo, las noticias falsas son, en promedio, 18 veces más negativas, 12 veces menos diversas léxicamente, un 50 % más apelantes a la moralidad y un 13 % más fáciles de procesar que las noticias fácticas). Además, presento evidencia sobre cómo las fake news, el clickbait y los rumores emplean una estrategia de imitación hacia fuentes confiables con el objetivo de ser percibidos como proveedores de información legítimos y de alto estatus. Además, muestro cómo se comportaron las fuentes de noticias confiables y falsas durante la pandemia de Covid, revelando una reacción inicial convulsa seguida de una estrategia de desinformación para crear caos y ambigüedad al cambiar constantemente entre temas. Finalmente, discuto las implicaciones de los resultados de la tesis para las plataformas de redes sociales, el ecosistema mediático, las élites políticas y los usuarios de Internet.Las mentiras, la manipulación o la información falsa no son nada nuevo. Todas han existido durante siglos desde que el flujo y el contenido de la información ha sido una fuente de poder. Sin embargo, en la era de las plataformas sociales, el mecanismo ha cambiado. Si bien los emisores de información institucionales aún existen, compiten con otras fuentes de información que dependen de la viralidad a través de la red para la difusión de información. En esta competencia, los contenidos tradicionales y los creados institucionalmente sufren una desventaja: no juegan con las mismas reglas. El contenido que se desvía de los códigos deontológicos y estilísticos de los proveedores de información confiable aprovecha diversas heurísticas psicológicas para volverse más viral. Por ejemplo, se basan en la evocación emocional (lenguaje sentimental y apelación a los valores morales) y se basan en estilos que requieren menos esfuerzo cognitivo para ser procesados (en términos de complejidad gramatical y léxica). En esta tesis doctoral, exploro cómo las fuentes de desinformación aprovechan las heurísticas psicológicas para definir sus elecciones estratégicas. Más específicamente, la tesis se compone de tres estudios: (1) Uso del procesamiento del lenguaje natural para una exploración cuantitativa sobre cómo las diferentes categorías de información falsa (clickbait, teorías de conspiración, fake news, discurso de odio, pseudociencia y rumores) difieren en términos de sentimiento, apelación a la moralidad, legibilidad y diversidad léxica; (2) Por medio de análisis de redes y procesamiento de lenguaje natural, una demostración de estrategias de isomorfismo de fuentes de información falsa hacia fuentes confiables con el objetivo de imitar a actores de alto estatus en el ecosistema de información; y (3) un análisis dinámico de noticias falsas versus fuentes confiables que informan sobre la pandemia de Covid durante 2020 y 2021. En general, mis resultados indican que existen diferencias estructurales significativas entre distintas categorías de información falsa y entre fuentes de información confiables (por ejemplo, las noticias falsas son, en promedio, 18 veces más negativas, 12 veces menos diversas léxicamente, un 50 % más apelantes a la moralidad y un 13 % más fáciles de procesar que las noticias fácticas). Además, presento evidencia sobre cómo las fake news, el clickbait y los rumores emplean una estrategia de imitación hacia fuentes confiables con el objetivo de ser percibidos como proveedores de información legítimos y de alto estatus. Además, muestro cómo se comportaron las fuentes de noticias confiables y falsas durante la pandemia de Covid, revelando una reacción inicial convulsa seguida de una estrategia de desinformación para crear caos y ambigüedad al cambiar constantemente entre temas. Finalmente, discuto las implicaciones de los resultados de la tesis para las plataformas de redes sociales, el ecosistema mediático, las élites políticas y los usuarios de Internet