Optimización y acoplamiento de un sistema de reacción octopolar y un sistema de muestreo discreto de sólidos por ablación láser para análisis multielemental por icp-ms

En el presente capitulo se resume el trabajo realizado a lo largo de esta tesis y sus conclusiones principales, asi como las lineas de trabajo futuro. 1. En la primera parte, se ha descrito en profundidad un equipo de ICP-MS/MS en su aplicacion al analisis de liquidos, asi como sus limitaciones. Una de ellas, quizas la de mas impacto sobre la exactitud de los resultados, es la presencia de interferencias isobaricas, ya sea por solapamiento entre isotopos de distintos elementos, o por iones poliatomicos. Se han estudiado tres casos que se consideran representativos: hierro, selenio y vanadio. Los interferentes que afectan a los isotopos de estos elementos (a los mas usados, al menos) estan constituidos por atomos de especies muy abundantes en el plasma, en el aire o en los reactivos mas habitualmente utilizados en ICP-MS: Ar, Kr, Cl, N, O e H. De los 4 gases disponibles en el instrumento, se han elegido dos: hidrogeno y helio. El helio es el unico gas inerte y se emplea en el modo colision. El hidrogeno es el gas reactivo del que se han encontrado mas referencias en la literatura, y resulta interesante por su amplio espectro de accion. Se estudia un caso intermedio, denominado mixto, en el que, al flujo variable de hidrogeno se anade un pequeno caudal de helio, de valor constante. En el caso del hierro se descarta el modo mixto, pues no se ha encontrado ningun valor del flujo de H que, sumado a los 2mL/min de He, resulte en un cociente de las tasas de recuento 56/57 cercano a la razon isotopica que se encontraria en ausencia de interferencias. Tanto el modo H como el He son capaces de eliminar las interferencias que recaen sobre los m/z estudiados; en el caso del He 3.5 mL/min es el flujo optimo; cuando se usa H, el valor es algo mayor: 5mL/min. Entre ambas opciones existe una diferencia que hace mas recomendable el modo H: la relacion senal/ruido ϵ. La configuracion mas favorable es medir el Fe m/z=56 amu, en modo H con un caudal en torno a 5 mL/min. En el caso del selenio se descarta el modo He por la baja sensibilidad al analito cuando se establece el flujo de gas necesario para eliminar las interferencias. Tanto el modo H como el mixto procuran valores aceptables para los cocientes de los m/z 76, 78 y 80, ademas, para caudales semejantes de hidrogeno: 3 mL/min en modo reaccion y 2.5 ml/min en modo mixto. De nuevo, es la relacion senal/ruido la que senala la mejor de las dos opciones, favoreciendo al modo reaccion con m/z=78 amu sobre el mixto. Finalmente, el caso del vanadio es mejor resuelto empleando He. La presencia de H en la celda no solo es ineficaz para eliminar las interferencias que convergen en m/z=51 amu, sino que contribuye a la generacion de nuevos iones poliatomicos que recaen en el unico isotopo de utilidad practica para determinar el V. El rango de valores optimos de He en este caso es de 3 a 5 mL/min. 2. En la segunda parte se describe el acoplamiento de un equipo de ablacion laser al ICPMS/MS, para permitir el analisis directo de solidos. Se describen los principales fenomenos que intervienen en la interaccion laser-materia y los aspectos practicos del acoplamiento de los dos instrumentos. Paralelamente a lo que ya se hizo en el analisis de liquidos, se describen las principales fortalezas y debilidades de la tecnica. Se propone un procedimiento para minimizar la influencia de las limitaciones sobre el analisis de muestras de vidrio. Se proponen 6 figuras de merito que dan informacion acerca de la estabilidad del proceso de analisis, el fraccionamiento elemental y la presencia de oxidos y especies con carga 2+. El control de la estabilidad abarca desde la interaccion laser-materia hasta la deriva instrumental en el ICP-MS/MS. Aunque es imposible separar las distintas fuentes de inestabilidad de la respuesta instrumental, se eligen dos figuras de merito que estan influidas de forma decisiva por los procesos de generacion y transporte del aerosol, por lo que se espera que describan principalmente el efecto de estas dos etapas. El origen del fraccionamiento tampoco se limita a una unica etapa; se han identificado posibles causas en las tres fases en las que se divide habitualmente un analisis por LA-ICP-MS: generacion del aerosol, transporte hasta el ICP-MS y medida en el propio espectrometro. Las dos figuras de merito propuestas en este trabajo son de uso extendido en la literatura. El cociente U/Th se emplea solo en aquellos vidrios en los que las concentraciones de U y Th sean similares. Este parametro comenzo a usarse porque los primeros vidrios certificados disponibles, los de la serie 61X del NIST, cumplian esta condicion. Se eligen U y Th porque tanto sus masas atomicas como sus potenciales de primera ionizacion son parecidos. Debido a estas dos caracteristicas del U y el Th, su comportamiento frente a las ionizacion en el plasma del ICP-MS y las lentes de iones es semejante. El fraccionamiento reflejado por este parametro tendra su origen mas probable fuera del ICP-MS/MS. Aunque existe un fraccionamiento cuyo origen es la interaccion del haz de iones con las lentes, y de los iones entre si (como los efectos de carga espacial47) este esta mejor estudiado y controlado que el debido a la etapa de ablacion. De manera analoga a como se hace en ICP-MS de liquidos, es habitual en el caso del analisis de solidos, controlar y minimizar la presencia de oxidos y especies con carga 2+. La optimizacion consta de 5 partes. En cada una de ellas se optimiza uno o dos parametros, manteniendo los demas fijos. Al parametro que se estudia se le asignan valores dentro del rango de trabajo habitual y en cada una de las configuraciones resultantes se registran los valores de las 6 figuras de merito. Tras la comparacion de todas ellas, se elige un valor como el optimo, que queda fijo para el resto del procedimiento. Al finalizar todo el procedimiento el equipo se encuentra en la configuracion mas adecuada para analizar vidrios cuya matriz sea parecida a la del material certificado que se ha empleado para la optimizacion. Para comprobar que efectivamente la configuracion encontrada es adecuada para lograr la determinacion correcta de la concentracion de una serie de elementos, se analizan dos vidrios de la serie 61X, usando como patron otro vidrio de la serie. De los resultados obtenidos se deduce que es posible realizar un analisis cualitativo de las concentraciones de diferentes elementos en los vidrios, aun si el orden de magnitud de las concentraciones de dichos elementos no coincide en muestra y patron. Si se pretende realizar un analisis cuantitativo, es esencial que ambas concentraciones sean proximas. Esta circunstancia no siempre se da en LAICP-MS/MS. En numerosas aplicaciones no se dispone de un material certificado cuya matriz coincida exactamente con la de la muestra problema. Se pretende explorar hasta que punto es valida la configuracion optimizada con un vidrio para cuantificar concentraciones en otros vidrios de matriz ligeramente diferente. Para comprobarlo se analizan los vidrios 1830 y 1831 usando como patron el 612. La matriz de los vidrios 1830 y 1831 difiere de la del 612 en las concentraciones relativas de los componentes mayoritarios, pero los componentes coinciden. Los resultados obtenidos para aquellos elementos cuya concentracion se ha hallado en la literatura, coinciden con los derivados del analisis. Se concluye que, si las matrices de patron y muestra coinciden en sus componentes mayoritarios pero no en sus concentraciones relativas, es posible abordar un analisis cuantitativo con ciertas garantias. El ultimo paso es el analisis de una muestra certificada solo en sus componentes mayoritarios, pero de la que se desconoce la composicion de minoritarios, el vidrio 1411. Este seria un caso intermedio entre una muestra conocida y otra completamente desconocida. Del certificado se obtiene la concentracion del IS, que, en el caso de una muestra real deberia determinarse por otras tecnicas. Este ultimo paso enlaza con el trabajo futuro. 3. El trabajo aqui descrito tiene una continuacion natural con varias lineas. Una de ellas es la determinacion de las concentraciones de los mismos elementos ya estudiados para el vidrio 1411, por otras tecnicas, con fines comparativos y de validacion interna. Seria interesante tambien para aquellos elementos de los vidrios 1830 y 1831 de los que no se ha encontrado referencia en la literatura. Este trabajo puede quedarse en un estudio local y emplearse para los analisis de rutina, o podria extenderse y sentar las bases de un ejercicio interlaboratorio con el objetivo de caracterizar estos tres vidrios hasta ahora poco utilizados. Por otro lado, este mismo trabajo de cuantificacion deberia llevarse a cabo con mas un patron, y comparar la exactitud y precision obtenida por ambas calibraciones: de uno y varios puntos. Finalmente, el metodo de optimizacion aqui descrito y aplicado a vidrios, puede extenderse a otras muestras de diferente naturaleza. Este es el objetivo global de esta tesis, poner a punto un equipo de ablacion laser acoplado a un ICP-MS ya existente previamente, y disenar un metodo de optimizacion de variables que permita analizar un amplio espectro de matrices, que hasta ahora quedaban fuera del abanico de ensayos analiticos ofrecido por la Universidad de Sevilla

Aplicación en el paso superior de FEVE en Golbardo (Cantabria) del uso de RPAS (drones) en inspección de estructuras

RESUMEN: En este trabajo se va a realizar un estudio de lo que supone la inspección de estructuras a través del vuelo de RPAS (Remotely Piloted Aircraft Systems) y el uso de láser escáner, basándonos en unas guías de referencia de inspección de estructuras. Para hacer un estudio concreto y demostrar las altas capacidades de este procedimiento, se ha decidido realizar sobre una estructura concreta, el paso superior de FEVE en el municipio de Golbardo, en Cantabria. Este puente ya no está en uso, lo que ha permitido una mejor evaluación de sus características. Para este estudio se ha utilizado un dron multirrotor de 4 motores tipo Phantom. Además, se ha realizado un apoyo de campo mediante un GPS Leica smartrover. Para obtener los datos sobre las zonas que no ha sido posible acceder con el dron, se ha utilizado un láser escáner Leica tipo P30. A lo largo de este trabajo se valorará el estado del puente, se recopilarán los datos obtenidos, se rellenarán las fichas de evaluación de daños, se expondrá la metodología utilizada y se elaborarán los planos a partir de la documentación recopilada, así como los modelos digitales con la fotogrametría.ABSTRACT: In this paper we are going to conduct a study of what it means to examinate a framework using RPAS (Remotely Piloted Aircraft Systems) and laser scanners, basing on some reference guides for structural inspections. In order to do a precise study and demonstrate the high capacities of this procedure, we have decided to carry it out to a specifical structure, the FEVE overpass in the municipality of Golbardo, in Cantabria. This bridge is no longer in use, which has allowed a better evaluation of its characteristics. For this study we have used a Phantom multirrotor drone with 4 motors. Also, we have carried out a field support study with a GPS. To obtain the data from the places that the drone was not able to access, a P30 Leica laser scanner has been used. Along this paper we will evaluate the condition in which the bridge is, we will gather together all the data, we will fill the damage evaluation sheets, we will explain the methodology that we have used, and we will elaborate the blueprints based on the compiled documentation, as well as digital models from the photogrammetry.Grado en Ingeniería Civi

Selective area growth and characterization of InGaN nano-disks implemented in GaN nanocolumns with different top morphologies

This work reports on the morphology control of the selective area growth of GaN-based nanostructures on c-plane GaN templates. By decreasing the substrate temperature, the nanostructures morphology changes from pyramidal islands (no vertical m-planes), to GaN nanocolumns with top semipolar r-planes, and further to GaN nanocolumns with top polar c-planes. When growing InGaN nano-disks embedded into the GaN nanocolumns, the different morphologies mentioned lead to different optical properties, due to the semi-polar and polar nature of the r-planes and c-planes involved. These differences are assessed by photoluminescence measurements at low temperature and correlated to the specific nano-disk geometry

Proyecto empresarial: Audición Recoletos

Hay varias formas de madurar esa idea, una de ellas es la denominada las 5Ps: ¿Qué voy a vender? ¿A quién se lo voy a vender? ¿Cuándo lo voy a vender? ¿Dónde lo voy a vender? ¿Qué voy a hacer para venderlo? Una vez tengamos desarrollada y evaluada la idea, es muy importante saber presentarla de una manera eficaz. La idea y el promotor de la misma son un binomio inseparable, fundamental para el éxito. Las ideas no sirven de nada si no hay un equipo promotor verdaderamente involucrado en el proyecto. Aunque no debemos olvidarnos de los otros dos pilares básicos para emprender un negocio: los recursos de los que se dispone y el mercado en el que nos vamos a mover. Si disponemos de recursos o instrumentos escasos y limitados debemos usar el potencial mental para llegar a las soluciones adecuadas, fomentando nuestro ingenio y nuestra lógica. Un buen emprendedor necesita elaborar, valga la redundancia, un buen plan de empresa. Elaborar un Plan de Empresa es uno de los objetivos que pretendo alcanzar con la realización de mi trabajo de fin de grado, seguro que me será de gran utilidad ya que me permitirá valorar si el negocio que pretendemos montar es viable. Otro de los objetivos a alcanzar con mi trabajo de fin de grado es realizar un estudio de mercado. Este nos ayudará a conocer la respuesta tanto de nuestros nuevos posibles clientes, como de nuestros proveedores, y nos permitirá analizar el producto o servicio que vamos a prestar, el precio y como vamos a distribuirlo, analizando todos los canales de distribución. Identificando el problema a resolver (público objetivo), plantearemos nuestro objetivo y veremos a qué parte de mercado apuntamos, definiremos nuestro grupo de estudio de proveedores y clientes y elegiremos las fuentes de información, estudiando a la competencia.Grado en Administración y Dirección de Empresa

EDUCACIÓN EN RECLUSIÓN: ESTUDIO DE CASO DEL BACHILLERATO MODALIDAD A DISTANCIA EN EL CENTRO DE PREVENCIÓN Y REINSERCIÓN SOCIAL DE SANTIAGUITO, GRUPO C1

La implementación de la modalidad a distancia inició formalmente en la Universidad Autónoma del Estado de México con el lanzamiento del programa de educación media superior, posteriormente se realizaron dos convenios con este programa. El primer convenio fue el bachillerato a distancia para migrantes el cual está dirigido a mexicanos radicados en Estados Unidos que quisiesen estudiar el bachillerato en su idioma con el propósito de abrirse nuevos horizontes en el ámbito académico, personal y laboral. El segundo convenio se realizó con la Comisión Estatal de Seguridad Ciudadana y la Universidad del Estado de México, el programa de bachillerato estuvo dirigido a seis Centros de Prevención y Reinserción Social del Estado de México. Ante la imposibilidad material de poder hacer el seguimiento de todos los CPRS, se buscó el centro el centro que tuviera un grupo de particular importancia, se escogió el de Santiaguito en Almoloya de Juárez por ser la única comunidad académica mixta. El propósito del presente trabajo es historiar el programa educativo de Bachillerato Universitario a Distancia en el Grupo C1 del CPRS de Santiaguito

Major fowering time genes of barley: allelic diversity, efects, and comparison with wheat

Key message. This review summarizes the allelic series, effects, interactions between genes and with the environment, for the major flowering time genes that drive phenological adaptation of barley. Abstract: The optimization of phenology is a major goal of plant breeding addressing the production of high-yielding varieties adapted to changing climatic conditions. Flowering time in cereals is regulated by genetic networks that respond predominately to day length and temperature. Allelic diversity at these genes is at the basis of barley wide adaptation. Detailed knowledge of their efects, and genetic and environmental interactions will facilitate plant breeders manipulating fowering time in cereal germplasm enhancement, by exploiting appropriate gene combinations. This review describes a catalogue of alleles found in QTL studies by barley geneticists, corresponding to the genetic diversity at major fowering time genes, the main drivers of barley phenological adaptation: VRN-H1 (HvBM5A), VRN-H2 (HvZCCTa-c), VRN-H3 (HvFT1), PPD-H1 (HvPRR37), PPD-H2 (HvFT3), and eam6/eps2 (HvCEN). For each gene, allelic series, size and direction of QTL efects, interactions between genes and with the environment are presented. Pleiotropic efects on agronomically important traits such as grain yield are also discussed. The review includes brief comments on additional genes with large efects on phenology that became relevant in modern barley breeding. The parallelisms between fowering time allelic variation between the two most cultivated Triticeae species (barley and wheat) are also outlined. This work is mostly based on previously published data, although we added some new data and hypothesis supported by a number of studies. This review shows the wide variety of allelic efects that provide enormous plasticity in barley fowering behavior, which opens new avenues to breeders for fne-tuning phenology of the barley crop.Funding This research was supported by the contract “Iberia region hybrid barley variety development and understanding efects of adaptation genes in hybrids”, between CSIC and Syngenta Crop Protection AG, which included funding for MFC PhD scholarship, and by grants AGL2016-80967-R and PID2019-111621RB-I00 (Ministry of Science and Innovation of Spain), SUSCROP ERA-NET project BARISTA, PCI2019-103758, and the Government of Aragón (group A08_20R)

Electron tomography of (In,Ga)N insertions in GaN nanocolumns grown on semi-polar (11(2)over-bar2) GaN templates

We present results of scanning transmission electron tomography on GaN/(In,Ga)N/GaN nanocolumns (NCs) that grew uniformly inclined towards the patterned, semi-polar GaN( 112̄ 2 ) substrate surface by molecular beam epitaxy. For the practical realization of the tomographic experiment, the nanocolumn axis has been aligned parallel to the rotation axis of the electron microscope goniometer. The tomographic reconstruction allows for the determination of the three-dimensional indium distribution inside the nanocolumns. This distribution is strongly interrelated with the nanocolumn morphology and faceting. The (In,Ga)N layer thickness and the indium concentration differ between crystallographically equivalent and non-equivalent facets. The largest thickness and the highest indium concentration are found at the nanocolumn apex parallel to the basal planes

Teaching in Landscape

“We, the landscape architects, concerned with the future development of our landscapes in a fast changing world, believe that everything, influencing the way in which the outdoor environment is created, used, and maintained is fundamental to sustainable development and human well-being. We, being responsible for the improvement of the education of future landscape architects to enable them to work for a sustainable environment within the context of our natural and cultural heritage”. (IFLA/UNESCO 2005) CHARTER FOR LANDSCAPE ARCHITECTURAL EDUCATION) Nowadays, respect and appreciation of the landscape sustainably grow. Landscape Architecture professionals are makers encourage and guide this growth. However, there is still no legal recognition of the landscape profession in Spain. For this reason we present this paper that shows the current framework in which appear a professional educated with masters and specialized courses, but it lacks a defined work area and unique in its business learned. We present the demands of both IFLA and the EFLA and teaching lines proposed by these organizations at European level are distinguished. Furthermore, we analyze the national scene and major training centres are distinguished

Perceived exertion effort in mini basketball players and its relationship with training volume

The main aim of this study was to describe the Ratings of Perceived Exertion (RPE) during the final championship of Guipuzkoa (Spain), in under-12 basketball players and its relation to workload. It was a transversal descriptive study. It was realized whit 150 basketball players. Since instrument for the withdrawal of the PSE was in use the pictorial scale of Eston and Parfitt (2007). The players expressed on having finished every period of party disputed of individualized form and in a pictorial scale the RPE. A RPE was obtained by period of participation with which there was calculated the average RPE of every player in the game. There was realized a descriptive analysis of the PSE and an analysis of multiple regression by steps using as independent variables the years of sports practice, the years of Minibasket's practice (under-12 category), the number of annual sessions, the number of weekly sessions and the duration of the training sessions. There was obtained an average RPE of the game of 4.48 ± 1.65, not being significant differences based on gender (p > .05). The results indicated that the boys begin significantly before that the girls to the Minibasket, though the girls train more annual and weekly training sessions (p <.01). The predictive model reflected that five obtained variables explained 32 % of the variability observed in the average RPE of the games (R2 = .32; F = 30.82; p = .00). The specific training in Minibasket, the number of training and weekly sessions and the duration of the sessions are predictors of a minor RPE in the players