Homogeneity study and attribution of certified values and uncertainties to a basalt reference material : (BRP-1 Basalt of Ribeirão Preto)

Orientador: Jacinta EnzweilerDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de GeocienciasResumo: Materiais de referência (MRs) são usados para controlar e garantir a qualidade de resultados analíticos, além disso, são essenciais para calibrar instrumentos usados em análises de amostras de matriz complexa. Apesar de existirem várias dezenas de MRs de rochas, poucos são totalmente apropriados a essas finalidades. Dada a inexistência de MRs de rochas preparados no Brasil, um projeto colaborativo entre pesquisadores da UNICAMP/UNESP/CPRM/USGS/IAG foi elaborado em 2004, para a produção de 2 MRs de rochas. Os objetivos desta dissertação são descrever a preparação do primeiro desses materiais (BRP-1, Basalto de Ribeirão Preto) e estabelecer valores de referência conforme as recomendações do Guia 35 da ISO. O basalto BRP-1 apresenta elevado teor de titânio e de elementos-traço, o que o diferencia de outros MRs. A amostra (180 kg) foi fragmentada (< 5 cm) e enviada para o USGS (Denver, USA), onde ela foi moída (98% < 75µm). O pó foi homogeneizado e dividido em 1920 frascos, cada um com 55 g. De volta ao Brasil, a homogeneidade entre frascos foi avaliada por WDXRF. Os resultados das análises mostraram que os elementos maiores, menores e quatorze traços são suficientemente homogêneos. Adicionalmente, a massa mínima representativa para os principais constituintes de BRP-1 foi determinada por µ-SXRF, com um feixe de 1 mm2. Os resultados deste estudo indicam que os elementos maiores (Si, Ti, Fe, Ca e K) e traços (Ba, Co, Cu, Mn, Rb, Sr, Zn e Zr) são homogêneos em porções de 1 mg e 12 mg, respectivamente. A caracterização química foi efetuada em 18 laboratórios internacionais, selecionados com base no seu desempenho em teste proficiência organizado pela IAG. Adicionalmente, 12 laboratórios nacionais também foram convidados a analisar a amostra. Cada laboratório recebeu dois frascos de BRP-1 e um MRC para controle de qualidade (CQ). O protocolo analítico requisitava três resultados para cada frasco de BRP-1 e pelo menos um resultado do CQ. Até abril de 2007, os 18 laboratórios internacionais e 8 nacionais enviaram seus resultados, com os quais puderam ser calculados valores de referência e incertezas para 44 constituintes de BRP-1. O cálculo de cada valor de referência incluiu dados de comprovada rastreabilidade obtidos em 10 ou mais laboratórios, utilizando no mínimo duas técnicas analíticas. Nestes casos, a média das médias de cada laboratório foi tomada como valor de referência. As incertezas destes valores são, em geral, menores que 1/3 da incerteza de Horwitz. Adicionalmente, valores informativos para 11 elementos-traço são apresentados. Desta forma, BRP-1 é adequado aos usos previstos de um MRC.Resumo: Materiais de referência (MRs) são usados para controlar e garantir a qualidade de resultados analíticos, além disso, são essenciais para calibrar instrumentos usados em análises de amostras de matriz complexa. Apesar de existirem várias dezenas de MRs de rochas, poucos são totalmente apropriados a essas finalidades. Dada a inexistência de MRs de rochas preparados no Brasil, um projeto colaborativo entre pesquisadores da UNICAMP/UNESP/CPRM/USGS/IAG foi elaborado em 2004, para a produção de 2 MRs de rochas. Os objetivos desta dissertação são descrever a preparação do primeiro desses materiais (BRP-1, Basalto de Ribeirão Preto) e estabelecer valores de referência conforme as recomendações do Guia 35 da ISO. O basalto BRP-1 apresenta elevado teor de titânio e de elementos-traço, o que o diferencia de outros MRs. A amostra (180 kg) foi fragmentada (< 5 cm) e enviada para o USGS (Denver, USA), onde ela foi moída (98% < 75µm). O pó foi homogeneizado e dividido em 1920 frascos, cada um com 55 g. De volta ao Brasil, a homogeneidade entre frascos foi avaliada por WDXRF. Os resultados das análises mostraram que os elementos maiores, menores e quatorze traços são suficientemente homogêneos. Adicionalmente, a massa mínima representativa para os principais constituintes de BRP-1 foi determinada por µ-SXRF, com um feixe de 1 mm2. Os resultados deste estudo indicam que os elementos maiores (Si, Ti, Fe, Ca e K) e traços (Ba, Co, Cu, Mn, Rb, Sr, Zn e Zr) são homogêneos em porções de 1 mg e 12 mg, respectivamente. A caracterização química foi efetuada em 18 laboratórios internacionais, selecionados com base no seu desempenho em teste proficiência organizado pela IAG. Adicionalmente, 12 laboratórios nacionais também foram convidados a analisar a amostra. Cada laboratório recebeu dois frascos de BRP-1 e um MRC para controle de qualidade (CQ). O protocolo analítico requisitava três resultados para cada frasco de BRP-1 e pelo menos um resultado do CQ. Até abril de 2007, os 18 laboratórios internacionais e 8 nacionais enviaram seus resultados, com os quais puderam ser calculados valores de referência e incertezas para 44 constituintes de BRP-1. O cálculo de cada valor de referência incluiu dados de comprovada rastreabilidade obtidos em 10 ou mais laboratórios, utilizando no mínimo duas técnicas analíticas. Nestes casos, a média das médias de cada laboratório foi tomada como valor de referência. As incertezas destes valores são, em geral, menores que 1/3 da incerteza de Horwitz. Adicionalmente, valores informativos para 11 elementos-traço são apresentados. Desta forma, BRP-1 é adequado aos usos previstos de um MRC.MestradoGeologia e Recursos NaturaisMestre em Geociência

Fatores que influenciam a escolha da área de atuação entre formandos em Terapia Ocupacional

The objectives of this study were to identify factors that influence the choice of professional acting area among Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG) and Faculdade de Ciências Médicas de Minas Gerais (FCMMG) Occupational Therapy undergraduate students; to characterize the relevance of these factors in the choice of professional interest area and to compare specific choosing factors among the undergraduate students from both distinct (public and private schools) Occupational Therapy courses in the city of Belo Horizonte/MG. Surveying forms were distributed to all UFMG students graduating in the second semester of 2001, first and second semesters of 2002, and to the FCMMG graduating classes of 2001 and 2002. The data were analyzed with quantitative procedures by means of their statistical frequency. The results revealed the following factors as relevant, which were ranked higher (above 7 in 10) in their process of decision: fondness, vocation, readiness, relationship with professionals, curricular practical experience, faculty educational background, professor/student relationship, and area theoretical/clinical consistency. The results from this study may contribute to understanding the influences that these courses have on the graduating students and consequently, help to create problem solving.Os objetivos deste estudo foram identificar os fatores que influenciam a escolha da área de atuação profissional de graduandos de Terapia Ocupacional da Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG) e da Faculdade de Ciências Médicas de Minas Gerais (FCMMG); caracterizar a relevância desses fatores na escolha da área de atuação profissional e comparar fatores específicos da escolha de área de atuação profissional de graduandos do curso de Terapia Ocupacional em duas instituições da cidade de Belo Horizonte/MG, de naturezas distintas (pública e privada). Foi aplicado um questionário a todos os formandos do segundo semestre de 2001, primeiro e segundo semestres de 2002 da UFMG e às duas turmas de formandos de 2001 e 2002 da FCMMG. Os dados obtidos foram analisados de forma quantitativa por meio de frequencia. Os resultados revelaram como fatores relevantes (peso acima de 7/10) para o processo de escolha: gosto, vocação, preparo, relação com profissionais, experiências práticas curriculares, qualificação docente, relação professor/aluno e consistência teórico-clínica da área. Os resultados apresentados podem contribuir para que os cursos compreendam as influências que exercem sobre os formandos e possam, a partir daí, criar estratégias para a resolução de problemas

Trace elements determination in water and rocks by quadrupole ICP-MS with collision cell

Orientador: Jacinta EnzweilerTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de GeociênciasResumo: A espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) possibilita determinações multielementares rápidas e com baixos limites de detecção numa variedade de matrizes, dentre elas as geológicas. Neste estudo, métodos comparativos utilizando um ICP-MS quadrupolar equipado com cela de colisão (CC) foram estabelecidos para determinar amplos conjuntos de elementos-traços em águas e em rochas. A aplicabilidade e as limitações da CC para atenuar interferências poliatômicas sobre os isótopos empregados foram amplamente investigadas. Em condições ótimas, muitas interferências puderam ser eliminadas ou significativamente atenuadas, o que tornou os métodos menos dependentes de correções matemáticas. Para a análise de rochas, técnicas clássicas de dissolução envolvendo misturas ácidas, como HF/HNO3, foram utilizadas e um novo procedimento com equipamento que possibilita efetuar a digestão sob pressão de até 13 MPa é proposto. Nesse caso, a precipitação de AlF3, o qual retém alguns elementos-traço, principalmente Co, Sr, Ba e Pb, foi o maior obstáculo à recuperação quantitativa dos analitos. A formação de AlF3 foi evitada com a adição de Mg à porção teste e com o controle da temperatura de digestão. A decomposição por sinterização com peróxido de sódio foi também investigada e verificou-se que a inclusão de uma etapa de aquecimento da dispersão resultante da dissolução do sinterizado em água, antes da separação do precipitado de hidróxidos de Fe e Ti, o qual retém os elementos-traço, auxilia na coprecipitação de Ni, Zr, Nb, Cd, Sn, Sb, Hf, Pb e Th e permite acrescentá-los à lista de elementos determináveis. Os métodos foram validados pela análise de um conjunto de materiais de referência (MR), alguns deles certificados. Os resultados obtidos demonstraram que os métodos desenvolvidos para águas e rochas apresentaram tendência e coeficientes de variação menores que 5% para a maior parte dos mensurandos. Os resultados obtidos para os MR certificados de rochas, BRP-1 e OU-6, foram utilizados para calcular a incerteza do método ao nível aproximado de confiança de 95%. A técnica de diluição isotópica foi aplicada para determinar Cr, Ni, Cu, Zn, Sr e Sn em alguns MR de rochas em uso e em candidatos a MR, com o objetivo de estabelecer o método e contribuir com novos valores para esses MR. As incertezas de todas as etapas do procedimento foram estimadas. Os resultados obtidos evidenciam que o valor certificado de Cr em BRP-1 deveria ser revisto e confirmam a necessidade do estabelecimento da rastreabilidade metrológica durante a certificação de MR.Abstract: Inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) is suited for fast multi-trace element determinations with low detection limits in a variety of matrices, including geological samples. In this study we established comparative analytical methods for the determination of an expressive number of trace elements in water and rock samples using an ICP-MS equipped with collision cell (CC). The applicability and limitations of CC for polyatomic interference attenuation over the isotopes used were widely investigated. Under optimized conditions, many interferences were eliminated or significantly attenuated, so these methods depend less on mathematical corrections. For rock analyses, classical multi-acid decomposition techniques, with mixtures like HF/HNO3, were used, and a new procedure with equipment that allows digestion at 13 MPa is proposed. In this case, the precipitation of AlF3, which retains some trace elements like Co, Sr, Ba and Pb preferentially, was the major drawback in achieving quantitative recoveries. The formation of AlF3 was inhibited by adding Mg to the test portion and controlling the temperature of digestion. Sample decomposition by sintering with sodium peroxide was also tested and was demonstrated that including a heating step of the sinter dispersion obtained after dissolution in water and before the separation of the precipitated Fe and Ti hydroxides, which retain many trace elements, helps to achieve a quantitative co-precipiation of Ni, Zr, Nb, Cd, Sn, Sb, Hf, Pb and Th and allows to include them to the list of determinable elements. The methods were validated by analysis of a set of reference materials (RM) some of them certified. Relative standard deviations and bias of the results were less than 5% for most of the measurands. The results obtained for the certified RM BRP-1 and OU-6 were used to calculate the measurement uncertainty at the approximate 95% confidence interval. The isotope dilution technique was applied to determine Cr, Ni, Cu, Zn, Sr and Sn in some geochemical RM in use and in candidate RM, with the objective of establishing the method to contribute with new values for the analysed RM. The uncertainties of the whole analytical procedure were estimated. The results obtained show that the certified value of Cr in BRP-1 should be reviewed and confirm the need of establishing the metrological traceability during the certification of RM.DoutoradoGeologia e Recursos NaturaisDoutor em Ciência

Impactos, extensão e proposta de mitigação da intrusão salina no Rio São Mateus

O Rio São Mateus (RSM) é a principal fonte de abastecimento da cidade de São Mateus-ES. A elevada demanda pelos recursos hídricos de sua bacia, combinada com a baixa pluviosidade entre 2015 e 2017, fizeram com que a vazão do rio fosse significativamente reduzida, o que permitiu o avanço atípico da intrusão salina (IS). Este estudo visou dimensionar a extensão espacial e temporal do processo, afim de auxiliar na mitigação do problema. A salinidade (e outros parâmetros) da água foi monitorada entre 2016 e 2017. Verificou-se que, nos períodos de seca, a IS avança por mais de 50 km a partir da foz, o que compromete o abastecimento público, dada à captação de água salgada e com excessivo teor de cloreto (ultrapassando 10.000 mg/L). As variações das descargas do RSM, seu impacto sobre a qualidade da água captada, e sobre o avanço (e retração) da IS, permitem propor que vazões superiores a 10 m3/s são suficientes para manter a intrusão a jusante da cidade, permitindo assim a captação de água livre dos efeitos da salinização. O estudo também revelou que devido à baixa estratificação da água no estuário, morfologia da calha e baixa descarga fluvial, a contenção da IS por uma barreira subaquática não é viável, nem a mitigação do problema com a instalação de uma nova captação à montante da IS. A regularização da vazão do rio (Qreg≥10 m3/s), aproveitando o excedente hídrico do período chuvoso, é sugerida como a melhor alternativa para conter o avanço da IS. São apresentadas duas propostas de regularização, uma com um grande reservatório de 15 hm3 no rio principal, e outra com dois reservatórios menores (4 hm3) em seus tributários. Tais propostas estão alinhadas com as recomendações do Plano Estadual de Recursos Hídricos para melhorar o abastecimento municipal e agropecuário mediante investimentos em infraestrutura, consorciados a geração hidrelétrica

Inclusão digital com a liberdade do software livre

This paper presents the work that is being developed at the Laboratory of Digital Inclusion (LDI), of the Federal University of Viçosa, since September 2004. The main activity of the project is to offer introductory computer courses for people of low income. All courses are based on free software, characterized by its use license that gives to the user total freedom to copy and redistribute the software without any restriction. Thus, this project has also the objective of spreading the spirit of collaboration and mutual aid that support the free software philosophy. In the courses it is presented an overview of the graphical interface of the Linux operating system and some major applications (text processor, spreadsheet, etc.), in order to prepare the students to use the computer in the solution of some daily problems. An evaluation questionnaire is applied in the end of each course. The results of the project has been very satisfactory, considering the demands of the groups belonging to public institutions and private ones of Viçosa.Este artigo apresenta o trabalho que vem sendo desenvolvido, no Laboratório de Inclusão Digital (LID), da Universidade Federal de Viçosa, desde setembro de 2004. O principal objetivo do projeto é oferecer cursos introdutórios, de informática, para pessoas de baixa renda. Todos os cursos são baseados em programas de software livre, caracterizado por sua licença de uso, que dá liberdade total ao usuário, sendo possível copiar e redistribuir os programas, sem nenhuma restrição. Desta forma, procura-se difundir, entre os alunos dos cursos, o espírito colaborativo e de ajuda mútua que está por detrás da filosofia do software livre. Nos cursos, é dada uma visão geral do ambiente gráfico do sistema operacional Linux e dos principais aplicativos (editor de textos, planilha eletrônica, etc.), para que o aluno esteja apto a usar o computador, para solucionar alguns de seus problemas do dia a dia. Ao final de cada curso, é aplicado um questionário de avaliação. Os resultados do projeto têm sido bastante satisfatórios, considerando o atendimento da demanda dos grupos, ligados a instituições públicas e a instituições privadas de Viçosa

Influencing factors on Occupational Therapy graduating' decision of working area

Os objetivos deste estudo foram identificar os fatores que influenciam a escolha da área de atuação profissional de graduandos de Terapia Ocupacional da Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG) e da Faculdade de Ciências Médicas de Minas Gerais (FCMMG); caracterizar a relevância desses fatores na escolha da área de atuação profissional e comparar fatores específicos da escolha de área de atuação profissional de graduandos do curso de Terapia Ocupacional em duas instituições da cidade de Belo Horizonte/MG, de naturezas distintas (pública e privada). Foi aplicado um questionário a todos os formandos do segundo semestre de 2001, primeiro e segundo semestres de 2002 da UFMG e às duas turmas de formandos de 2001 e 2002 da FCMMG. Os dados obtidos foram analisados de forma quantitativa por meio de frequencia. Os resultados revelaram como fatores relevantes (peso acima de 7/10) para o processo de escolha: gosto, vocação, preparo, relação com profissionais, experiências práticas curriculares, qualificação docente, relação professor/aluno e consistência teórico-clínica da área. Os resultados apresentados podem contribuir para que os cursos compreendam as influências que exercem sobre os formandos e possam, a partir daí, criar estratégias para a resolução de problemas.The objectives of this study were to identify factors that influence the choice of professional acting area among Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG) and Faculdade de Ciências Médicas de Minas Gerais (FCMMG) Occupational Therapy undergraduate students; to characterize the relevance of these factors in the choice of professional interest area and to compare specific choosing factors among the undergraduate students from both distinct (public and private schools) Occupational Therapy courses in the city of Belo Horizonte/MG. Surveying forms were distributed to all UFMG students graduating in the second semester of 2001, first and second semesters of 2002, and to the FCMMG graduating classes of 2001 and 2002. The data were analyzed with quantitative procedures by means of their statistical frequency. The results revealed the following factors as relevant, which were ranked higher (above 7 in 10) in their process of decision: fondness, vocation, readiness, relationship with professionals, curricular practical experience, faculty educational background, professor/student relationship, and area theoretical/clinical consistency. The results from this study may contribute to understanding the influences that these courses have on the graduating students and consequently, help to create problem solving