Projetando utopias: a comuna urbana Dom Helder Câmara

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Activation and conversion of small molecules by coordination compounds

Tese de mestrado, Química (Química) Universidade de Lisboa, Faculdade de Ciências, 2018Chapter 1 of this master thesis consists of a brief introduction concerning the activation and conversion of small molecules, specially the carbon dioxide molecule. The class of macrocyclic compounds studied in this thesis is also described, as well as the literature evolution along the years and the most common procedures for their synthesis. A special emphasis can be found on some of the different existing azamacrocycles. Another topic addressed is the ability of macrocycles to encapsulate the carbon dioxide molecule and to reduce this gas photochemically in homogeneous phase. Finally, an example of covalent immobilisation of a cryptate on multi-walled carbon nanotubes is discussed. During this work ten compounds were synthesised, six new compounds (two ligands and four complexes) and four other compounds already published by our group. The characterisation was performed by nuclear magnetic resonance (NMR), Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR) and elemental analysis (EA) and these techniques showed that the compounds were successfully obtained. The synthesis and characterisation are presented in Chapter 2. Two complexes synthesised during my bachelor’s degree research project are presented in this chapter, as they were further used as catalysts for carbon dioxide photoreduction studies. In general, the yields were satisfactory obtained above 45%. The covalent immobilisation of C3 on carbon nanotubes was studied and the synthesis and characterisation are described in Chapter 3. Characterisation techniques such as atomic absorption spectroscopy (AAS) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) were employed to fully characterise all synthetic steps. These revealed that the immobilisation occurred, however large amounts of copper were found in the material due to their use as a catalyst in the last step of the cryptate immobilisation. CO2 photoreduction studies were performed using nickel(II) and cobalt(II) complexes as catalysts in homogeneous medium and the results are discussed in Chapter 4. Two different set-ups were used for this purpose. One was composed by three blue LED lights source (λ= 492-455 nm) and the other was composed by a solar light simulator (λ= 400-750 nm). Tests were accomplished with different pairs of photosensitiser/sacrificial donor. To analyse the headspace gases produced, a GC-TCD was used and the liquid phase was first analysed by ionic chromatography, although without success. As an alternative, a qualitative evaluation of the presence of liquid CO2 reduction products was carried out by a 1H NMR method based on the literature. This showed that among the analysed samples only in two was detected formic acid. A heterogeneous photoreduction experiment was also performed using as catalyst the modified carbon nanotube with C3. The gaseous phase was analysed by GC-TCD and only showed H2 as by-product and no CO2 photoreduction products were observed. Thus, further studies are still needed with different amounts of catalyst, different systems of PS/SD and solvents. Finally, in Chapter 5 are presented the main conclusions and future work and in Chapter 6 is found the detailed description of the synthesis and characterisation of all compounds studied.O crescimento populacional a nível mundial tem resultado num aumento das diversas formas de poluição. Neste sentido, a comunidade científica tem revelado um interesse crescente em combater a poluição atmosférica devido ao aumento de gases poluentes tais como CO2, NOx, SO2, CH4, entre outros. Diversos estudos têm sido realizados numa tentativa de minimizar as emissões e a acumulação de dióxido de carbono na atmosfera, existindo principalmente três estratégias: redução da quantidade de dióxido de carbono produzida, a utilização do dióxido de carbono sob a forma de matéria-prima e o armazenamento desse gás. Diversos investigadores têm procurado novos catalisadores que possuam eficiência e durabilidade e que tenham a capacidade de ativar e/ou converter seletivamente a molécula de CO2. No âmbito desta tese de mestrado é apresentada, no Capítulo 1, uma breve introdução sobre a ativação e conversão de pequenas moléculas, mais especificamente para a molécula do dióxido de carbono. Neste capítulo, também se encontra a descrição de compostos macrocíclicos (classe de compostos onde se inserem os compostos estudados), o surgimento destes no decorrer da história e as formas mais comuns para a sua síntese. Tendo em conta os compostos estudados nesta tese, é realizada uma discussão mais profunda de alguns azamacrociclos existentes. Outro tema abordado relaciona-se com a encapsulação da molécula de dióxido de carbono em compostos macrociclícos e é descrita a sua redução fotoquímica, em fase homogénea. Por fim, é dada uma pequena discussão sobre a imobilização covalente de compostos em nanotubos de carbono para a sua utilização em catálise heterogénea. No decorrer do trabalho foram sintetizados dez compostos, seis compostos novos (dois ligandos e quatro complexos) e quatro compostos já publicados pelo nosso grupo. Os ligandos novos sintetizados pertencem à classe de compostos tipo pinça, sendo um de cadeia aberta (L1) e outro um macrociclo (L2). O macrociclo foi complexado com Ni(II) e Co(II) dando origem a dois complexos novos (C1 e C2, respetivamente). Também foram sintetizados dois criptatos novos de Ni(II) (C3) e Co(II) (C4), com um grupo funcional C≡H nos anéis aromáticos do criptato. Os quatro compostos sintetizados, anteriormente reportados pelo nosso grupo, são dois criptandos com Br como substituinte nos anéis aromáticos, (L3 e L4) e os seus respetivos criptatos de Ni(II) (C5) e Co(II) (C6). A síntese e caracterização dos compostos é descrita no Capítulo 2. A caracterização foi efetuada por ressonância magnética nuclear (NMR), espetroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e análise elementar (EA) e estas técnicas permitiram concluir que as sínteses dos compostos foram bem-sucedidas, tendo-se obtido os compostos pretendidos. De uma forma geral, os rendimentos obtidos foram satisfatórios sendo o seu valor acima dos 45%. Dois complexos sintetizados durante o meu projeto final de licenciatura (C7 e C8) foram utilizados como catalisadores para os estudos de fotorredução do dióxido de carbono. Com o intuito de fazer um material com um destes compostos para a sua aplicação em catálise heterogénea, foi estudada a imobilização covalente do criptato de níquel(II) (C3) em nanotubos de carbono. A síntese e caracterização deste novo material é descrita no Capítulo 3 onde são discutidas também técnicas de caracterização como espectroscopia de absorção atómica (AAS) e espectroscopia de fotoeletrões de raios-X (XPS). Estas experiências revelaram que a imobilização ocorreu, todavia, grandes quantidades de cobre(II) foram encontradas no material sintetizado devido à sua utilização como catalisador no último passo da reação. Estudos de fotorredução foram realizados utilizando complexos de níquel(II) e cobalto(II) como catalisadores em meio homogéneo e os resultados são apresentados no Capítulo 4. Para tal foram utilizadas duas montagens diferentes construídas no nosso laboratório para a realização destes ensaios. A montagem I tinha na sua constituição um compartimento com um conjunto de três lâmpadas LED azuis (λ=492-455 nm) onde os ensaios foram realizados por seis horas. A montagem II é constituída por uma lâmpada capaz de simular o espectro solar (λ=400-750 nm) com uma duração de irradiação de setenta e duas horas. Foram realizados ensaios com diferentes pares de fotossensibilizador/dador sacrificial verificando-se que com os pares purpurina/trietilamina (TEA), 9-antracenocarbonitrilo/TEA, purpurina/BIH, [Ru(phen)3]2(PF6)2/BIH/TEOA não foram observados produtos gasosos da fotorredução do dióxido de carbono. Apenas para o par [Ru(phen)3](PF6)2/TEOA se obtiveram resultados e os produtos gasosos foram analisados por GC-TCD. Relativamente aos produtos líquidos utilizou-se a cromatografia iónica para a deteção dos mesmos, porém a utilização desta última técnica não foi bem-sucedida. Como alternativa, realizou-se uma análise qualitativa dos produtos líquidos por ressonância magnética nuclear de protão (1H NMR) tendo como base uma experiência realizada na literatura. Esta permitiu concluir que das amostras analisadas, apenas duas apresentavam ácido fórmico como produto da fotorredução de CO2. Os ensaios deveriam ter sido realizados no mínimo três vezes para cada amostra, mas por falta de tempo tal não foi possível. Em regra, os complexos de cobalto(II) apresentaram melhores resultados que os complexos de níquel(II) nos dois sistemas. Para a montagem I, o melhor TONCO foi obtido utilizando o criptato de cobalto(II) com brometo como substituinte nos anéis aromáticos (C6) como catalisador. De forma geral, para este sistema os valores de seletividade foram bons sendo entre 84-97%. Para a montagem II, na maior parte dos casos, também se verificou que os complexos de cobalto(II) tinham melhores resultados comparativamente aos complexos de niquel(II). Mais uma vez, o complexo (C6) demonstrou ser o melhor catalisador dos compostos em estudo, porém com um valor de seletividade para o CO extremamente baixo. Os restantes valores de seletividade para o CO estavam compreendidos entre 43-97%. Neste sistema observou-se a presença de metano no complexo C6, com um valor de TONCH4 e seletividade muito baixos. Mais estudos são necessários para averiguar se os restantes catalisadores também são capazes de produzir este gás. Os criptatos de cobalto(II) com grupos desactivadores como substituinte (Br) (C5 e C6) mostraram ter valores maiores de TONCO e TOFCO em relação aos com grupos ativadores (C≡CH) e ao com grupo neutro (H). Por outro lado, os criptatos de níquel(II) com grupos ativadores (C≡CH) (C3 e C4) tiveram melhores resultados do que os criptatos com os outros substituintes. Para os macrociclos do tipo pinça os resultados foram semelhantes com melhores resultados de TONCO, TOFCO e ΦCO para o complexo de cobalto(II) do que para o complexo de níquel(II). Um trabalho mais aprofundado será necessário para verificar a eficiência e durabilidade dos diferentes catalisadores, como por exemplo, estudos com diferentes concentrações de catalisador e ensaios com um maior tempo de irradiação. Realizou-se também, um ensaio de fotorredução em fase heterogénea utilizando como catalisador os nanotubos de carbonos imobilizados com o criptato C3, utilizando a montagem I. A fase gasosa analisada por GC-TCD apenas revelou a presença de H2 como subproduto e nenhum produto da fotoredução do CO2 foi observado. Mais estudos serão necessários com diferentes concentrações de catalisador, diferentes pares de fotosensibilizador/redutor sacrificial e solventes para se confirmar que este material não dá origem a produtos provenientes da fotorredução do dióxido de carbono. Por fim, no Capítulo 5 são apresentadas as conclusões e perspetivas do trabalho realizado nesta tese de mestrado e no Capítulo 6 são apresentadas as sínteses completas dos diversos compostos assim como a sua caracterização

Projetando utopias: a comuna urbana Dom Helder Câmara

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Discutindo o uso da tecnologia na formação docente

Anais do II Seminário Seminário Estadual PIBID do Paraná: tecendo saberes / organizado por Dulcyene Maria Ribeiro e Catarina Costa Fernandes — Foz do Iguaçu: Unioeste; Unila, 2014As tecnologias de informação e comunicação estão cada vez mais presentes no cotidiano da sociedade atual, entretanto, as mesmas se encontram pouco entrosadas com o dia-a-dia das salas de aula. Conscientes dessa situação, como acadêmicos do curso de licenciatura, buscamos refletir sobre o grau de importância que o professor da formação docente estabelece em relação ao uso de recursos tecnológicos como ferramentas pedagógicas, neste caso específico na disciplina de matemática. Este estudo foi desenvolvido pelos acadêmicos junto aos docentes do Curso de Licenciatura em Matemática da UEPG, por meio de um questionário aplicado aos docentes com a intenção de verificar que é imperioso integrar no currículo e nas suas propostas pedagógicas do sistema educacional uma abertura para debater o assunto tecnologi

Análise da gestão de conflitos interpessoais nas organizações públicas de ensino profissionalizante em Nova Iguaçu – RJ

ABSTRACTThe management of interpersonal conflict becomes complex in the context of public organizations, and especially in education. Becomes necessary then to evaluate the processes of interpersonal conflict management in these institutions, mainly because the interpersonal relationships and commitment are vital elements in the quality and effectiveness of the educational process. From this discussion, this research aims to understand how the civil servants dealing with this phenomenon. For this, we will seek to clarify some points about the main types of conflict, its causes, forms of management used and its impacts. Then, we performed a field survey in two public institutions of vocational education from Nova Iguacu, the Unidade de Ensino Descentralizada de Nova Iguaçu of CEFET/RJ and Escola Técnica Estadual João Luiz do Nascimento. Thus, interviews were conducted with its servers and further analysis of content, which could conclude that there aren’t mechanisms for conflict management in these organs, this being done on a personal management, besides corroborating sources of conflict discussed in theory. We also conclude that the studied organizations interpersonal conflicts can impact work relationships

Comparative Study of Innovation Ecosystems Inducing Success of Startups in The World (Cutting 2000-2017)

Global Innovation Ecosystems are the result of creating drive-driven locations driven by their local entrepreneurial and innovative characteristics. This article aims to bring to light important information from three of the largest successful start-up ecosystems in the world. As a goal, this article aims to draw a comparison between the Startup-inducing global innovation ecosystems. The adopted methodology had a descriptive classification and a qualitative method. The study was made through a chronological cut - 2000 to 2017 - disseminating information about Silicon Valley ecosystems - USA; Tel Aviv - Israel and Beijing China. As a result, it was found that even some actions and activities seen in these ecosystems can be performed, but it is necessary to take into consideration the local characteristics and their abilities for the ecosystem to succeed

Avaliação dos crimes violentos letais intencionais em Macapá/Amazônia/Brasil, associado à expansão da criminalidade – espaço-temporal 2010-2019

No contexto da violência como fenómeno de multiple faces, com características variadas e peculiares, que independentemente da classe, sexo, idade, cor de pele, estado civil e religião afeta toda a humanidade. A investigação incide sobre Crimes Violentos Letais Intencionais (homicídios dolosos, latrocínio e lesão corporal seguida de morte) com foco no município de Macapá, localizado no estado do Amapá, região norte do Brasil, bioma Amazônia. Foi empregue, em estudo descritivo e correlacionado, a metodologia quantitativa. O objetivo geral centrou-se na avaliação dos Crimes Violentos Letais e Intencionais em Macapá, associado à expansão da criminalidade, num contexto espaço-temporal (de 2010 a 2019). A amostra utilizada foi extraída da base de dados do Centro Integrado de Operações de Defesa Social – CIODES/AP, recolhida no período entre 2010 e 2019, com 2.012 participantes. A amostra trabalhada na investigação foi tratada para fins de atender aos objetivos específicos do estudo. A coleta do material bibliográfico requereu uma análise detalhada de conteúdos e a realização de pesquisas em bibliotecas físicas e virtuais. Relativamente à amostra, o protocolo de dados foi submetido à Plataforma Brasil, tendo sido aprovado (vide protocolo: CAAE: 43148620.5.0000.5021 - Certificado de Apresentação de Apreciação Ética). O presente estudo também foi encaminhado ao Comité de Ética da Universidade Fernando Pessoa – UFP em Portugal. Nesse seguimento, a amostra foi tratada e os dados adquiridos foram reunidos numa grelha em excel e, a partir daí, transpostos para o programa de software Statiscal Pachage For Social Science (SPSS), versão 27, para análises estatísticas, construção de tabelas e de gráficos, com os resultados dos dados obtidos. Baseado na análise dos dados estatísticos da investigação no período entre 2010 e 2019, obteve-se a configuração temporal e espacial dos crimes violentos letais, por bairro, hora do crime, dia da semana, perfil das vítimas e características do crime, especificamente em Macapá. Espera-se que o produto desta investigação sirva de elemento balizador para os órgãos de segurança pública adotarem políticas públicas em benefício e respeito à sociedade, nos bairros mais violentos e nas áreas menos assistidas.In the context of violence as a multiple-faced phenomenon, with varied and peculiar characteristics, which is independent of class, sex, age, skin color, marital status and religion, it affects all of humanity. The investigation focuses on Intentional Lethal Violent Crimes (intentional homicides, robbery and bodily harm followed by death) with a focus on the municipality of Macapá, located in the state of Amapá, north region of Brazil, Amazon biome. In a descriptive and correlated study, the quantitative methodology was used. The general objective was centered on the evaluation of Intentional and Lethal Violent Crimes in Macapá, associated with the expansion of criminality, in a space-time context (from 2010 to 2019). The sample used was extracted from the database of the Integrated Center for Social Defense Operations - CIODES/AP, collected in the period between 2010 and 2019, with 2,012 participants. The sample used in the investigation was treated in order to meet the specific objectives of the study. The collection of bibliographic material required a detailed content analysis and research in physical and virtual libraries. Regarding the sample, the data protocol was submitted to Plataforma Brasil, having been approved (see protocol: CAAE: 43148620.5.0000.5021 - Presentation Certificate of Ethical Appreciation). This study was also forwarded to the Ethics Committee of the Fernando Pessoa University – UFP in Portugal. In this follow-up, the sample was treated and the acquired data were gathered in an excel grid and, from there, transferred to the Statiscal Pachage For Social Science (SPSS) software program, version 27, for statistical analysis, construction of tables and graphs, with the results of the data obtained. Based on the analysis of statistical data from the investigation in the period between 2010 and 2019, the temporal and spatial configuration of lethal violent crimes was obtained, by neighborhood, time of crime, day of the week, profile of victims and characteristics of the crime, specifically in Macapá. It is hoped that the product of this investigation will serve as a guiding element for public security agencies to adopt public policies for the benefit and respect of society, in the most violent neighborhoods and in the least assisted areas

Luto e Memória da ditadura: O Memorial dos Desaparecidos de Vila Formosa, em São Paulo

do legado ditatorial, a formação da memória sobre a repressão da ditadura enfrenta enormes obstáculos para se estabelecer no Brasil. Nesse contexto, este estudo tem por objetivo oferecer um panorama reflexivo sobre o debate teórico a respeito da memória, o trabalho de luto dos familiares de desaparecidos políticos no Brasil, o legado da ditadura e a edificação do Memorial dos Desaparecidos de Vila Formosa, em São Paulo. Propomo-nos aqui a analisar os testemunhos de familiares, sua demanda por “verdade e justiça”, e por realizar o luto no Brasil. Ressaltamos que, a despeito dos limites impostos pela transição  controlada, o memorial  favorece a constituição de uma consciência coletiva acerca da repressão ditatorial, e do status de suas vítimas e sobreviventes no país. Este texto beneficia-se de entrevistas inéditas, documentos pouco explorados e ampla revisão da bibliografia sobre o assunto

Pontes de concreto armado

Um dos grandes desafios do homem é chegar aonde ninguém jamais chegou, ligando destinos diferentes não importando os obstáculos a serem transpostos, como rio, mares ou até mesmo os mais profundos vales. Porém as estruturas para se ultrapassar esses desafios devem ser muito bem projetadas garantindo a segurança não só daqueles que utilizam essas obras mas também daqueles que possam viver perto delas. As obras de pontes rodoviárias estão presentes no mundo desde os tempos antigos, desde a época da ascensão de Roma na conquista de novos territórios quanto nos dias atuais buscando diminuir a distância entre países e até mesmo continentes. Neste trabalho de conclusão de curso buscamos identificar os esforços aplicados a esse tipo de obra e o cálculo para a sua construção com um correto dimensionamento e total segurança. Seguindo as normas padronizadas pela a ABNT (Associação Brasileira de Normas Técnicas) para obras rodoviárias e a utilização de softwares para uma maior precisão dos esforços obtidos, a partir das cargas aplicadas a estrutura, visa-se projetar uma ponte simples para a travessia de veículos e pedestres no Brasil. Nesse projeto aplicou-se todos os conhecimentos obtidos ao longo do curso de engenharia civil, não somente na área de cálculo estrutural, mas também em áreas relacionadas aos solos e hidrológicas

Os segredos e os mitos sobre a Guerrilha do Araguaia (1972-1974)

In this paper we consider the Araguaia Guerrilla War experience from a mythological perspective, which allows us to gain a broader understanding of that war and its symbolic legacy. The origins of imaginary representations compiled from interviews with participants of the movement and peasants are profoundly related to the ways in which the guerrilla war was developed and fought and with the silence that followed. This context favored the spreading of myths about the guerrillas that continue up to the present. By retrieving these myths, we propose a new interpretation of the guerrilla war and its symbolic universe, which was forged in the relationship with the local population and on the basis of the dissemination of repressive violence.Keywords: Araguaia Guerrilla War, armed struggle, military dictatorship, political disappearances, memory.Nesse texto, consideramos a Guerrilha do Araguaia a partir de uma perspectiva mitológica, permitindo-nos uma compreensão mais ampla da guerrilha e seu legado simbólico. A origem de representações imaginárias compiladas em entrevistas com participantes do movimento e camponeses relaciona-se profundamente com a maneira como a guerrilha foi gestada e combatida e com o silêncio que a ela se seguiu. Este contexto favoreceu a propagação dos mitos guerrilheiros até a atualidade. Ao resgatar esses mitos, propomos nova interpretação da guerrilha e seu universo simbólico, forjado na relação com a população local e a partir da disseminação da violência repressiva.Palavras-chave: Guerrilha do Araguaia, luta armada, ditadura militar, desaparecidos políticos, memória