Structural studies on Functional Materials using Solid-State NMR, Powder X-ray Diffraction and DFT Calculations

Analytical and theoretical techniques were used in this work for structural studies of framework materials. One and two dimensional 31P and 17O solid state NMR experiments highlight subtle thermally induced structural changes in (MoO2)2P2O7 pyrophosphate, tungsten trioxide WO3 and negative thermal expansion ZrW2O8. DFT methods using CASTEP software to calculate 31P and 17O NMR parameters are performed on these structures and discussed in comparison to experimental results, published structures and thermal mechanisms

Mesure directe de la capacité d'échange de la fraction argileuse des sols

Une technique de mesure de la capacité d'échange de la fraction argileuse des sols a été mise au point par les auteurs. La fraction inférieure à deux microns est séparée par des sédimentations successives. Après destruction des matières organiques par traitements à l'eau oxygénée, la fraction argileuse floculée est soigneusement lavée à l'eau, puis à l'alcool éthylique et séchée à une température inférieure à 50~. La mesure de la capacité d'échange est réalisée sur moins d'un gramme d'argile. Les réactions d'échange s'effectuent en tubes de centrifugeuse muni d'un bateau aimanté de forme ovoïde qui permet de décoller le culot de centrifugation avec un vibreur à tubes, puis de maintenir l'argile en suspension durant les réactions d'échange sur un agitateur magnétique. L'argile est d'abord saturée, comme dans la méthode OLLAT publiée par Pelloux en 1963, avec une solution de CaCl2 N tamponné à pH : 7 par la triethanolamine, rincée avec une solution CaCl2 N/100. Le calcium échangé est ensuite déplacé par K NO3 N. Le dosage du calcium déplacés est effectué à l'autoanalyseur Technicon par une méthode colorimétrique en continu à l'aide de cresolphtaléine complexon. Le chlorure de calcium qui n'a pas été éliminé au cours du rinçage est évalué par dosage de l'ion chlorure au Technicon avec le Thiocyanate mercurique en présence d'alun ferrique

Trois Histoires drôles en occitan du bas Limousin (Sainte-Fortunade, Corrèze) : édition philologique et glossaire

Les trois textes oraux publiés ci-dessous sont de brèves histoires drôles appelées localement niorles. Nous les avons enregistrés le 14 août 2014, dans une atmosphère chaleureuse et détendue, à Sainte-Fortunade, une commune rurale de 1 781 habitants, constituée d’un village (le bourg) et de 140 hameaux. Cette commune est située dans le département de la Corrèze, en Limousin, à 10 km au sud de Tulle. La langue qui y est traditionnellement pratiquée est une variété de l’occitan-langue d’oc. Cep..

Highly photoluminescent copper carbene complexes based on prompt rather than delayed fluorescence

Linear two-coordinate copper complexes of cyclic (alkyl)(amino)-carbenes (CAAC)CuX (X = halide) show photoluminescence with solid-state quantum yields of up to 96%; in contrast to previously reported Cu photoemitters the emission is independent of temperature over the range T = 4 – 300 K and occurs very efficiently by prompt rather than delayed fluorescence, with lifetimes in the sub-nanosecond range

Molecular structure refinement by direct fitting of atomic coordinates to experimental ESR spectra

An attempt is made to bypass spectral analysis and fit internal coordinates of radicals directly to experimental liquid- and solid-state electron spin resonance (ESR) spectra. We take advantage of the recently introduced large-scale spin dynamics simulation algorithms and of the fact that the accuracy of quantum mechanical calculations of ESR parameters has improved to the point of quantitative correctness. Partial solutions are offered to the local minimum problem in spectral fitting and to the problem of spin interaction parameters (hyperfine couplings, chemical shifts, etc.) being very sensitive to distortions in molecular geometry.Comment: Submitted for publicatio

Unsymmetrical, cyclic diborenes and thermal rearrangement to a borylborylene

Cyclic diboranes(4) based on a chelating monoanionic benzylphosphine linker were prepared by boron-silicon exchange between arylsilanes and B2Br4. Coordination of Lewis bases to the remaining sp2 boron atom yielded unsymmetrical sp3-sp3 diboranes, which were reduced with KC8 to their corresponding trans-diborenes. These compounds were studied by a combination of spectroscopic methods, X-ray diffraction and DFT calculations. PMe3-stabilized diborene 6 was found to undergo thermal rearrangement to gem-diborene 8. DFT calculations on 8 reveal a polar boron-boron bond, and indicate that the compound is best described as a borylborylene

Diboryldiborenes: pi-conjugated B4 chains isoelectronic to the butadiene dication

sp2–sp3 diborane species based on bis(catecholato)diboron and N-heterocyclic carbenes (NHCs) are subjected to catechol/bromide exchange selectively at the sp3 boron atom. The reduction of the resulting 1,1-dibromodiborane adducts led to reductive coupling and isolation of doubly NHC-stabilized 1,2-diboryldiborenes. These compounds are the first examples of molecules exhibiting pi-electron delocalization over an all-boron chain