Amide Formation via Ni-Catalyzed Reductive Coupling Reactions with Isocyanates

Recentment, les reaccions d’acoblament creuat entre electròfils s’han posicionat com a potents alternatives a les reaccions clàssiques d’acoblament creuat entre electròfils orgànics i nucleòfils organometàl•lics. Aquests acoblaments reductius presenten nombrosos avantatges degut a que utilitzen compostos de partida simples i fàcilment assequibles que eviten la necessitat de sintetitzar espècies organometàl•liques sensibles a la humitat i a l’oxigen. Com a conseqüència, els protocols experimentals són pràctics i les condicions de reacció són suaus. A causa de la ubiqüitat de les amides en molècules biològicament actives tals com pèptids, agroquímics, productes farmacèutics o materials sintètics, s’ha impulsat un continu desenvolupament de nous mètodes eficients basats en la síntesis d’amides. La present tesis doctoral, està centrada en el desenvolupament de nous acoblaments reductius creuats catalitzats per níquel per la síntesis d’amides utilitzant isocianats com a sintons. Concretament, es presenta i es desenvolupa un nou protocol destinat a la síntesis d’amides alifàtiques a partir de bromurs d’alquil primaris, secundaris i terciaris combinats amb isocianats d’aril o d’alquil. Tanmateix, s’inclou el desenvolupament d’una metodologia per la hidroamidació altament diastereoselectiva d’alquins ans isocianats per la formació d’acilamides. Aquest protocol utilitza bromurs d’alquil com a font per la formació d’hidrurs in situ. Finalment, es presenta una discussió dels resultats preliminars sobre l’amidació regiodivergent, retentiva i remota de bromurs d’alquil secundaris inactius. Les transformacions desenvolupades aquí constitueixen nous mètodes per la síntesi d’amides mitjançant la formació d’enllaços C-C catalitzada per metalls i es caracteritza per les condicions suaus, l’ampli abast de la reacció, la seva excel•lent regioselectivitat i alta tolerància amb diversos grups funcionals.Recientemente, las reacciones de acoplamiento cruzado entre electrófilos se han posicionado como potentes alternativas a las reacciones clásicas de acoplamiento cruzado entre electrófilos orgánicos y nucleófilos organometálicos. Dichos acoplamientos reductivos ofrecen numerosas ventajas, ya que utilizan compuestos de partida simples y fácilmente asequibles que evitan la necesidad de sintetizar especies organometálicas sensibles a la humedad y al oxígeno. Debido a ello, los protocolos experimentales son prácticos y las condiciones de reacción suaves. La ubiquidad de las amidas en moléculas biológicamente activas tales como péptidos, agroquímicos y productos farmacéuticos, así como en materiales sintéticos, impulsa continuamente el desarrollo de nuevos métodos para la síntesis eficiente de amidas. La presente Tesis Doctoral, se centra en el desarrollo de nuevos acoplamientos reductivos cruzados catalizados por níquel para la síntesis de amidas, utilizando isocianatos como el sintón correspondiente a la amida. Específicamente, se presenta un nuevo protocolo para la síntesis de amidas alifáticas a partir de bromuros de alquilo primarios, secundarios y terciarios en combinación con isocianatos de arilo y alquilo. Asimismo, se incluye el desarrollo de una metodología para la hidroamidación altamente diastereoselectiva de alquinos con isocianatos para la formación de acrilamidas. Dicho protocolo utiliza bromuros de alquilo como fuentes suaves para la formación de hidruros in situ. Finalmente, se discuten resultados preliminares sobre la amidación regiodivergente, retentiva y remota, de bromuros de alquilo secundarios inactivados. Las transformaciones desarrolladas aquí constituyen nuevos métodos para la síntesis de amidas mediante la formación de enlaces C-C catalizada por metales y se caracterizan por sus condiciones suaves, su amplio alcance de reacción, su excelente regioselectividad y alta tolerancia a diversos grupos funcionales.Recently, cross-electrophile couplings have become powerful alternatives to classical cross-coupling reactions that are based on nucleophile/electrophile regimes. Starting from readily available building blocks, reductive couplings are practical and mild protocols that circumvent the use of moisture and air-sensitive organometallic species. The ubiquity of amides in biologically relevant molecules such as peptides, agrochemicals and pharmaceuticals, as well as in polymers, continually prompts the design of novel methods for amide synthesis. This Doctoral Thesis focuses on the development of novel nickel-catalyzed reductive protocols for the synthesis of amides using isocyanates as the amide synthon. Specifically, we have discovered a novel protocol for the synthesis of aliphatic amides from primary, secondary and tertiary alkyl bromides in combination with aryl and alkyl isocyanates. A methodology for the highly diastereoselective hydroamidation of alkynes with isocyanates to afford acrylamides has been developed, with alkyl bromides used as in situ and mild hydride sources. Finally, efforts towards the regiodivergent retentive and chain-walking amidation of unactivated acyclic secondary alkyl bromides are discussed. The transformations developed herein are characterized by their mild conditions, wide substrate scope and excellent chemo- and regioselectivity, and constitute novel methods for the formation of amides via metal-catalyzed C—C bond formation

Diabetes Mellitus en pacientes pediátricos con Fibrosis Quística

Introduction: Cystic Fibrosis (CF) is a hereditary recessive disease that affects several organs, mainly within the respiratory and digestive systems. Cystic Fibrosis Related Diabetes (CFRD) is one of its main complications.Objectives: To study the specific complications of pediatric patients suffering from CFRD and how they affect a patient’s quality of life. To compare the mortality rates of pediatric patients with CF and with CFRD. To highlight the importance of nurses in the management of pediatric patients with CFRD.Methodology: A systematic bibliographic review was conducted. We included studies, in English and Spanish, published over the last 10 years, which analysed a population aged between 0 and 9 years old with CF and/or CFRD.Results: Four databases were used for the systematic search. We analysed 10 articles to address the objectives.Conclusions: The complications caused by CFRD and the care that patients require affect the patient’s quality of life. Progress both with diagnosis and with treatment has improved the quality of life of patients, and has contributed to reductions in the difference between the mortality rates of patients with CF and without CFRD. Nurses who care for children with CFRD are essential as an information resource for patients and their families. Nurses must convey the importance of therapeutic adherence to achieve a better quality of life.  Introducción: La Fibrosis Quística (FQ) es una enfermedad hereditaria recesiva que afecta a varios órganos, fundamentalmente de los aparatos respiratorio y digestivo. La Diabetes Relacionada con la Fibrosis Quística (DRFQ) es una de sus principales complicaciones.Objetivos: Estudiar las complicaciones específicas de los pacientes pediátricos que padecen DRFQ y cómo afectan a su calidad de vida. Comparar las tasas de mortalidad de los pacientes pediátricos con FQ y con DRFQ. Poner de manifiesto la importancia del personal de enfermería en el manejo de los pacientes pediátricos con DRFQ.Metodología: Se llevó a cabo una revisión bibliográfica sistemática. Se incluyeron estudios publicados, en inglés y castellano, durante los últimos 10 años, y que analizaban una muestra de población de entre 0 y 9 años con FQ y/o DRFQ.Resultados: Se utilizaron 4 bases de datos para la búsqueda sistemática. Se analizaron 10 artículos para la resolución de los objetivos.Conclusiones: Las complicaciones que provocan la DRFQ, y los cuidados que requieren afectan a la calidad de vida de los pacientes. La progresión del diagnóstico y los tratamientos ha hecho que mejore su calidad de vida y que la diferencia de mortalidad entre los pacientes con FQ y con DRFQ se reduzca. El personal enfermero que atiende a los niños con DRFQ es un recurso de información esencial para los pacientes y sus familias. Las enfermeras deben transmitir la importancia de la adhesión a los tratamientos para conseguir una mejor calidad de vida. &nbsp

El mágico ciclo estelar

Las estrellas son conjuntos de materiales, que gracias a la ciencia hemos podido descubrir. Se las ha investigado y se ha podido decir de qué están hechas y cuál es su ciclo de vida. Nunca hemos tenido una enfrente de nosotros, por varias razones, las dos principales son la temperatura que poseen y la distancia a la que se encuentran, es por eso por lo que el día de hoy escribo sobre ellas. Muchas personas desconocen acerca de las estrellas y por eso se preguntan ¿qué son?, ¿de qué están hechas?, ¿en qué nos ayudan las estrellas?, ¿cuál es el ciclo de una estrella? Esta última pregunta sin duda ha despertado la curiosidad de muchas personas y ha llamado la atención al mundo entero desde el inicio de los tiempos, ya sea por creencias, leyendas, cuentos o incluso profecías de nuestros antepasados, hemos oído hablar de estas, pero nunca nos hemos detenido a preguntarnos, ¿cómo es el crecimiento de una estrella

La traducción de referentes culturales en interpretación simultánea (IS)

El presente Trabajo de Fin de Grado tiene como objetivo analizar las técnicas de traducción empleadas en interpretación simultánea para traducir los referentes culturales presentes en discursos políticos. Ante todo, se trata de un análisis en el que estudiaremos las diferentes técnicas utilizadas por el intérprete a la hora de enfrentarse al problema que supone el trasvase de referentes culturales, descubriendo cuáles son las técnicas más recurrentes en la traducción de los referentes culturales dependiendo de su categoría. Antes de realizar el análisis, se expone un breve marco teórico sobre interpretación, en particular la interpretación simultánea, y su relación con la cultura. Para el corpus de este trabajo se han seleccionado treinta referentes culturales presentes en cinco discursos pronunciados por Barack Obama y Donald Trump que han sido interpretados por un mismo intérprete. El texto original y la versión interpretada al español se presentan en tablas que se exponen en el apartado del análisis. El estudio se apoya principalmente en la clasificación de referentes culturales propuesta por Mayoral (1994) y en la taxonomía de técnicas de traducción de Martí Ferriol (2013: 119-122). Sin embargo, resulta conveniente destacar que no se han seguido exactamente, sino que se han adaptado de forma personal a fin de facilitar y hacer abarcable el estudio, pero siempre respaldadas por los autores mencionados. En último lugar, hemos redactado un apartado dividido según categorías en el que se incluyen los análisis de cada referente cultural y una breve explicación de los mismos. Seguidamente se formulan los resultados y conclusiones que hemos obtenido en términos generales y según categorías. Cabe señalar que se trata de un análisis que por motivos de extensión no es tan exhaustivo como nos hubiese gustado y, por ello, se insta al final del trabajo a continuar la investigación con un corpus de mayor extensión

Redes sociales y tendencias de moda: análisis Triple S de Balenciaga en Twitter

Individuos diferentes y que a simple vista no tienen nada que ver, muestren tener los mismos gustos creando cadenas de decisiones individuales que van formando y consolidando una tendencia. Los medios de comunicación y en concreto las redes sociales, juegan un papel importante en este proceso. Existen varias teorías sobre difusión y creación de una tendencia de moda que serán reflejadas en este trabajo, así como también se analizará el papel de posibles influenciadores en el ciclo de una tendencia, en concreto, las zapatillas Triple S de la firma Balenciaga.Grado en Publicidad y Relaciones Pública

Socialización parental en el tercer estadio y ciclo vital: autoconcepto físico y emocional, nerviosismo, universalismo y sexismo hostil

Este trabajo estudia el impacto de ciertos fenómenos psicológicos, sociales y familiares en el ajuste de padres e hijos. Por un lado, se ha analizado la influencia de la socialización parental en varias muestras compuestas por sujetos de todas las edades, con el objetivo de examinar el impacto en algunos criterios de ajuste psicológico y social, relaciones intergeneracionales, así como en criterios específicos de la abuelidad. Este análisis ha ahondado en los resultados de socialización asociados a cada estilo parental a lo largo del ciclo vital, partiendo del modelo bidimensional de socialización parental de Maccoby y Martin. Además, ha permitido la detección de ciertas dinámicas familiares que intervienen en las relaciones intergeneracionales. Por último, ha examinado la huella de la socialización a lo largo del tiempo, descubriendo un impacto que perdura incluso hasta tres generaciones posteriores. Por otro lado, este trabajo ha verificado la influencia de factores como el estrés parental en el desajuste psicológico de los padres, siguiendo líneas de investigación previas en las que se propone que esa dimensión puede producir trastornos psicológicos en los progenitores, obstaculizando el uso de competencias parentales apropiadas y la relación paterno-filial, que repercute directa e indirectamente en la socialización de los hijos.This paper studies the impact of certain psychological, social and family phenomena on the adjustment of parents and children. On the one hand, the influence of parental socialisation has been analysed in several samples composed of subjects of all ages, with the aim of examining the impact on some criteria of psychological and social adjustment, intergenerational relationships, as well as on specific criteria of grandparenthood. This analysis has delved into the socialisation outcomes associated with each parental style throughout the life cycle, based on Maccoby and Martin's two-dimensional model of parental socialisation. In addition, it has allowed the detection of certain family dynamics involved in intergenerational relationships. Finally, it has examined the imprint of socialisation over time, discovering an impact that lasts up to three generations later. On the other hand, this work has verified the influence of factors such as parental stress on the psychological maladjustment of parents, following previous lines of research proposing that this dimension can produce psychological disorders in parents, hindering the use of appropriate parental competences and the parent-child relationship, which has direct and indirect repercussions on the socialisation of children

Representaciones sociales que configuran los y las representantes de los lugares de servicio en torno a los y las jóvenes del programa Servicio en Beneficio de la Comunidad de la Comuna de Valparaíso

Tesis (Trabajo Social)Durante el siglo XX la infracción de ley juvenil se ha configurado como una problemática social a intervenir desde las políticas de Estado. Es a partir del año 2007 con la implementación de la Ley de Responsabilidad Penal Adolescente (LRPA) que los y las jóvenes infractores de ley están respaldados por un marco legal orientado a la protección y promoción de los derechos del niño.. El programa Servicio en Beneficio de la Comunidad se implementa con la entrada en vigencia de la LRPA, el cual tiene por finalidad garantizar que el proceso de sanción de los y las jóvenes infractores de ley transcurra en un espacio de intervención del medio libre, en coherencia con la promoción de los derechos de los niños, niñas y adolescentes. Este programa pretende reparar el daño causado tras la infracción, situando a los y las jóvenes infractores de ley en contextos comunitarios, quienes realizan trabajos para dichas comunidades. Es en este espacio que los y las jóvenes se integran a la comunidad, estableciendo una relación directa con un adulto encargado de apoyar y controlar el proceso de sanción, denominados representantes de los lugares de servicios. Precisamente el objeto de interés para esta investigación es conocer cómo los y las representantes “ven” e “interpretan” a los y las jóvenes infractores de ley, es decir, indagar en las representaciones sociales configuradas por estos sujetos en torno a los y las jóvenes infractores de ley en el programa SBC de la Comuna de Valparaíso. Cabe destacar que este estudio en términos epistemológicos y metodológicos se fundamenta en una línea hermenéutica, que permite la interpretación de los discursos recogidos

Autoeficacia y niveles de estrés en jóvenes adultos de una empresa privada en Quito

El presente estudio examina la relación entre autoeficacia y estrés laboral en 38 colaboradores (20 mujeres y 18 hombres) de una empresa privada en Quito, Ecuador. Los participantes respondieron una encuesta adaptada del Manual de Estrés de Kenneth M. Nowack, la cual mide 15 áreas relacionadas con el estrés y estilos de afrontamiento. Los resultados revelan una correlación significativa entre autoeficacia y estrés: a medida quelaautoeficacia disminuye, los niveles de estrés aumentan. Esta relación inversa sugiere quelosempleados con menor confianza en su capacidad para manejar situaciones complicadas tienden a experimentar niveles más altos de estrés, lo que afecta su desempeño y bienestar general. Los datos fueron recolectados y analizados estadísticamente, mostrando que los participantes con altos niveles de estrés también tenían malos hábitos de salud, sueño insuficiente, y baja fuerza cognitiva y valoración positiva. Además, se identificó que solounpequeño porcentaje de los colaboradores posee estrategias efectivas de prevención del estrésy una red de apoyo social adecuada. El análisis destaca la necesidad de desarrollar intervenciones para reducir el estrés y mejorar la autoeficacia en el entorno laboral. La implementación de programas que promuevan hábitos de salud, manejo del estrés y apoyosocial puede ser crucial para mejorar el bienestar y el rendimiento de los empleados.The present study examines the relationship between self-efficacy and work stress in 38employees (20 women and 18 men) of a private company in Quito, Ecuador. Participants answered a survey adapted from Kenneth M. Nowack's Stress Handbook, which measures 15stress-related areas and coping styles. The results reveal a significant correlation betweenself-efficacy and stress: as self-efficacy decreases, stress levels increase. This inverse relationship suggests that employees with less confidence in their ability to handle difficult situations tend to experience higher levels of stress, which affects their performance andoverall well-being. Data were collected and statistically analyzed, showing that participantswith high levels of stress also had poor health habits, insufficient sleep, and lowcognitivestrength and positive self-assessment. In addition, it was identified that only a small percentage of employees have effective stress prevention strategies and an adequate social support network. The analysis highlights the need to develop interventions to reduce stressand improve self-efficacy in the work environment. Implementing programs that promotehealth habits, stress management, and social support can be crucial to improving employeewell-being and performance

Dragon Age: Last Flight y la traducción literaria fantástica

Este trabajo de fin de grado es una traducción anotada de un capítulo de la novela Dragon Age: Last Flight, escrita por Liane Merciel en 2014, y que es parte de una serie de seis libros basados en el universo de los videojuegos Dragon Age. En el trabajo, se contextualiza la historia de la novela en los apartados de la introducción y en el de las notas, y se analizan también las características de la literatura fantástica y las posibles dificultades que pueden aparecer al traducir textos literarios, además de las dificultades específicas del texto al ser una novela fantástica que es parte de una saga que contiene diversos materiales diferentes, como cómics y videojuegos, algunos de los cuales ya han sido traducidos.Grado en Traducción e Interpretació

A double safety lock tumor-specific device for suicide gene therapy in breast cancer

Producción CientíficaThe complexity and continuous evolution of cancer make the design of novel strategies of treatment a constant challenge in biomedicine. Moreover, most of cancer treatments are still not tumor-specific and provoke high systemic toxicity. Herein we have developed a novel selective nanodevice to eliminate tumor cells while leaving healthy ones intact. To achieve this objective, a polyplex carrier, comprising an elastin like-recombinamer covalently conjugated to an aptamer and complexed with therapeutic DNA, was tested. This carrier forms a double-lock multifunctional device due to specific binding to a tumor cell marker and the selective expression of therapeutic DNA inside human breast-cancer cells. Due to the stability provided by ELRs, the homogeneous population of polyplexes obtained showed selective toxicity against cancer cells in in vitro and in vivo assay. Inhibition of tumor progression was detected early being very significant at the end point, with a dose-dependent reduction in tumor mass. Histological studies revealed a specific reduction in tumor parenchyma and in specific tumor cell markers. These results represent an important step toward the rational development of an efficient, safe and more specialized gene-delivery device for tumor therapy.Fondo Social Europeo - FEDER- Unión Europea (project MP-2014-646075Ministerio de Economía, Industria y Competitividad (project PCIN-2015-010 / MAT2015-68901-R / MAT2016-78903-R)Junta de Castilla y León (project VA317P18