Modificación post-síntesis de macrogeles y nanogeles :control del grado de entrecruzamiento, estructura y funcionalización

Tesis (Doctor en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2019La actual, es considerada la generación de los materiales inteligentes. Éstos se caracterizan por ser capaces de sensar estímulos en su entorno, o su propio estado, y responder cambiando sus propiedades físico-químicas, de manera predecible y funcional. En los últimos años, el alto grado de desarrollo en este área ha generado la necesidad de sintetizar polímeros de alta complejidad que exhiben funcionalidades y propiedades distintivas. Como estrategia para alcanzar dicha complejidad, se recurre a los criterios de diseño y técnicas de control a nivel molecular desarrolladas en la Química Orgánica, que permiten la preparación de polímeros bien definidos y materiales nanoestructurados. Entre los materiales inteligentes más desarrollados en los últimos años, están los hidrogeles (HGs). Estos son redes poliméricas entrecruzadas, que tienen la capacidad de absorber y retener grandes cantidades de agua o fluidos biológicos. Poseen propiedades particularmente excepcionales, que los han colocado en la mira del desarrollo científico en el área de materiales. La versatilidad química de los hidrogeles, por ser un material polimérico; sus propiedades mecánicas; sus propiedades de hinchamiento; su porosidad; la presencia de una interfaz líquido-sólido en su interior; y su similitud con tejidos biológicos, son algunas de las características que proponen el uso de estos materiales en un creciente número de aplicaciones, principalmente en el área de biomedicina. La aplicación de los hidrogeles en entornos complejos como los biológicos, realizando funciones altamente específicas, requiere de la optimización de las propiedades mecánicas, propiedades de hinchamiento y funcionalidad química de los materiales. Por lo tanto, es necesario superar las barreras impuestas por los métodos tradicionales de síntesis de hidrogeles para lograr estructuras más controladas y funcionales tanto en la macro como en la micro o nanoescala. En este contexto, se ubica el presente trabajo de tesis doctoral titulado: “MODIFICACIÓN POST-SÍNTESIS DE MACROGELES Y NANOGELES: control del grado de entrecruzamiento, estructura y funcionalización”. Este trabajo tiene como objetivo principal el estudio y 2 desarrollo de metodologías de síntesis de hidrogeles y nanogeles (NGs) por polimerización radicalaria, que permitan su modificación post-síntesis, para el control de la morfología, propiedades mecánicas, propiedades de hinchamiento y funcionalidad química de los materiales. Durante el transcurso de esta tesis, se estudiaron y desarrollaron estrategias de síntesis radicalaria de hidrogeles que fueron útiles para controlar las propiedades mencionadas. Estas estrategias permitieron superar, en etapas post-síntesis, dificultades y limitaciones impuestas por las metodologías de síntesis radicalaria tradicionales de hidrogeles y nanogeles. En particular, se estudió la utilización del agente entrecruzante (+)-N,N'- dialiltartradiamida (DAT) en presencia o ausencia de N,N'-metilenbis(acrilamida) (BIS), para la síntesis radicalaria de hidrogeles (HGs) y nanogeles (NGs) basados en diferentes monómeros vinílicos derivados de la acrilamida o metacrilamida. La presencia de un grupo funcional (GF) diol vecinal en DAT permitió la modificación post-síntesis de los HGs y NGs, por tratamiento con soluciones de periodato de sodio. Estas reacciones se llevaron a cabo en solución acuosa, a tiempos cortos y temperatura ambiente. La modificación post-síntesis generó cambios en el grado de entrecruzamiento de HGs y NGs, por clivaje de los entrecruzamientos debidos a DAT, modificando sus propiedades de hinchamiento, propiedades mecánicas, morfología y funcionalidad química. Además, la oxidación de los dioles vecinales sensibles a periodato, permitió obtener GF α-oxo-aldehídos en los materiales sintetizados. Este GF es de alto valor sintético por su participación en reacciones (bio)ortogonales principalmente frente a aminas y α-nucleófilos como hidrazidas y alcoxilaminas. Los α-oxo-aldehídos son frecuentemente obtenidos en péptidos y proteínas para su utilización en bioconjugación, pero tienen muy escasos antecedentes en materiales sintéticos y no se encuentran reportes de su obtención en hidrogeles blandos. Posteriormente, se ensayó la reactividad de este GF con aminas e hidrazidas, en diferentes condiciones de reacción. Como soporte de los estudios realizados y sus resultados, esta tesis se organizó de la siguiente manera: 3 En el Capítulo 1, se introducen conceptos sobre la naturaleza de los hidrogeles, sus características principales y su continuo desarrollo en la elaboración de materiales funcionales. Se describen sus actuales aplicaciones en desarrollo y los desafíos que presentan, principalmente en el control de sus propiedades por limitaciones en las metodologías de síntesis. En el Capítulo 2 se presentan los objetivos generales y específicos de este estudio. En los siguientes Capítulos (3, 4, 5) se muestran los resultados obtenidos en la síntesis y modificación post-síntesis de (macro)hidrogeles con creciente complejidad sintética. Posteriormente, en el Capítulo 6, las metodologías desarrolladas en HGs se aplicaron a la síntesis de NGs termosensibles. La necesidad de control del tamaño, la polidispersidad y la estructura en estos sistemas, impone un mayor número de limitaciones a la obtención de productos por síntesis directa. Por lo tanto, la metodología desarrollada es una herramienta de utilidad para la síntesis y modificación post-síntesis de nanogeles. Posteriormente, y como prueba de concepto, se exploraron tres diferentes aplicaciones basadas en los nanogeles termosensibles sintetizados: la encapsulación de proteínas para su liberación controlada; el desarrollo de nanogeles termosensibles con doxorrubicina, un fármaco anticancerígeno, inmovilizado mediante enlaces covalentes pH sensibles para su liberación controlada; y la obtención de nanogeles huecos (nanocápsulas) basados en poli(N-isopropilacrilamida) (p-NIPAm). En el Capítulo 7 se presentan las conclusiones generales del trabajo de tesis y sus posibles proyecciones. En el Capítulo 8 se encuentra un Anexo con algunas figuras no incluidas en el cuerpo de la tesis. Este trabajo de tesis fue realizado en el Laboratorio de Materiales Poliméricos (LaMaP) de la Facultad de Ciencias Químicas de la Universidad Nacional de Córdoba, en colaboración con el grupo de investigación del Profesor Marcelo Calderón de la Freie Universität Berlín, Alemania. La metodología desarrollada y los resultados obtenidos en esta tesis conforman una nueva herramienta para el desarrollo de materiales funcionales, que podrían ser aplicadas en cualquiera de las actuales líneas de investigación de LaMaP: desde la producción de (nano)dispositivos para la liberación controlada de fármacos, al desarrollo de actuadores blandos (soft actuators), la modificación de superficies, el anclaje de biomoléculas en soportes cromatográficos, entre otras.202

Spontaneous perforation of small intestine followed by rupture of the cystic artery: the natural history of Vascular Ehlers-Danlos Syndrome

Vascular Ehlers-Danlos Syndrome (VEDS) is a rare autosomal dominant disorder caused by mutations in the COL3A1 or COL1A1 genes. Its mortality is secondary to sudden and spontaneous rupture of arteries or hollow organs. The genotype influences the distribution of arterial pathology with aneurysms of intra-abdominal visceral arteries being relatively uncommon. We describe the case of a young man with probable VEDS who died of a spontaneous rupture and dissection of the cystic artery. The patient initially presented with abdominal pain due to an unrecognized spontaneous perforation of the small intestine complicated by sepsis. We postulate that inflammatory mediators may have triggered the arterial rupture due to remodeling and weakening of vessel walls. The phenotype of the patient’s vascular damage included bilateral spontaneous carotid-cavernous sinus fistulae and dissection with pseudoaneurysm formation of large- and medium-sized arteries, predominantly the abdominal aorta and its branches. The autopsy uncovered a long history of vascular events that may have been asymptomatic. These findings along with a positive family history supported the VEDS diagnosis. Loeys-Dietz, Marfan, and familial thoracic aortic aneurysm and dissection syndromes were ruled out based on the absence of arterial tortuosity, eye abnormalities, bone overgrowth, and the distribution of vascular damage among other features. Interestingly, microscopic examination of the hippocampus revealed a focus of neuronal heterotopia, commonly associated with epilepsy; however, the patient had no history of seizures. The natural course of VEDS involves the rupture and dissection of arteries that, if unrecognized, can lead to a rapid death after bleeding into free spaces

FACTORES JURÍDICOS QUE INCREMENTAN LA IMPUTACIÓN DEL DELITO DE AGRESIONES EN CONTRA DE LAS MUJERES Y EL GRUPO FAMILIAR EN LA SEXTA FISCALÍA PROVINCIAL PENAL CORPORATIVA DE HUÁNUCO, 2019

El trabajo de investigación que se presenta tiene como eje principal los factores jurídicos que incrementan la imputación del delito de agresiones en contra de las mujeres y el grupo familiar en la Sexta Fiscalía Provincial Penal Corporativa de Huánuco. Asimismo, se ha tenido en cuenta la problemática que ha estado teniendo la mujer y el grupo familiar desde los inicios del hombre. A través de las diferentes carpetas fiscales que se han podido obtener, se ha podido determinar, analizar, demostrar e interpretar los objetivos que se han planteado como asimismo las hipótesis, en donde se ha podido demostrar fehacientemente que la inaplicación del principio de oportunidad y la pluralidad de medios probatorios son los factores jurídicos que incrementan la imputación del delito de agresiones en contra de las mujeres y el grupo familiar. Para poder llevar a este orden de ideas se ha tenido que utilizar la ficha de análisis como instrumento de trascendental importancia, es entonces que se a dilucidado la problemática con congruencia, coherencia y un orden lógico. Finalmente, se han precisado las conclusiones y las recomendaciones del caso para que se puedan contrastar con nuestras hipótesis, además de compartir el tema de investigación para poder tener un crecimiento dentro del derecho penal, refutar las ideas planteadas a través de diferentes estudios y poner una nueva vertiente que no se ha estado tomando en cuenta hasta antes de precisar mis hipótesis como manifestación del delito de agresiones.Tesi

Gestión del proceso de modernización para la implementación de servicios digitales en una municipalidad distrital de la provincia de Ferreñafe

La presente investigación tuvo como propósito diagnosticar los niveles del proceso de modernización y de implementación de servicios digitales en una municipalidad distrital de la provincia de Ferreñafe, así como diseñar el plan de gestión de proceso de modernización que viabilice la implementación de servicios digitales. La investigación tuvo un enfoque cuantitativo y el diseño fue no experimental transversal, propositiva descriptiva, porque se realizó sobre la base de la aplicación de un cuestionario contenido en una encuesta a funcionarios y servidores de la entidad, para el análisis se utilizó la estadística descriptiva. La investigación tuvo como resultados sustanciales que los niveles de proceso de modernización y de implementación de servicios digitales en una municipalidad distrital de la provincia de Ferreñafe, son bajos, conforme así fue calificado por los encuestados. Las conclusiones más resaltantes son: Se ha diagnosticado que los niveles de proceso de modernización en una municipalidad distrital de la provincia de Ferreñafe son bajos, y que los niveles de implementación de servicios digitales en una municipalidad distrital de la provincia de Ferreñafe son bajos; lo que genera que no se facilite la prestación de sus servicios públicos y que tampoco exista una interacción con sus ciudadanos de forma virtual

Sistema vestível para a detecção de quedas em hardware reconfigurável

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Mecânica, 2018.Os acidentes como as quedas podem ocorrer durante as atividades diárias de uma pessoa, sendo uma das principais fontes de morbidade e mortalidade na população idosa. A detecção em tempo real das quedas e a respectiva comunicação para um centro de emergências, cuidador ou familiar da pessoa, pode permitir assistência médica rápida, aumentando assim a sensação de segurança e reduzindo algumas das consequências negativas das quedas. O presente trabalho descreve o desenvolvimento de um sistema de detecção de quedas baseado em um sensor de aceleração e um microfone colocados no pulso do usuário, arquiteturas em hardware do algoritmo de detecção de quedas implementadas em um FPGA e um dispositivo bluetooth, encarregado de enviar a alarme gerada pelo algoritmo para um smartphone com um aplicativo Android, o qual envia uma mensagem de alerta para um contato previamente estabelecido. O algoritmo para detecção de quedas está baseado em uma rede neural artificial e em um avaliador de limiares de som. A partir da identificação de um padrão no sinal de aceleração que possuem as quedas e que está constituída por 138 amostras, em conjunto com um processo de filtragem, discretização no tempo e normalização do sinal, foi treinada a rede neural artificial no Matlab, utilizando um conjunto de movimentos realizados por 12 voluntários, composto por 170 quedas e 170 atividades da vida diária. Por outro lado, o avaliador de limiares de som, foi implementado devido a que a rede pode classificar erradamente alguns movimentos da vida diária como uma queda usando como entrada o valor da aceleração. O avaliador está encarregado de avaliar dois limiares (superior e inferior) do sinal de som e quando estes são alcançados e a rede informa da detecção de uma queda, o sistema gera um alarme. A rede neural artificial foi mapeada em hardware em três arquiteturas diferentes: Paralela, Semiparalela e Serial, fazendo uso de operadores em ponto flutuante de 27 bits. Uma comparação entre as três arquiteturas em termos de precisão nos cálculos, consumo de energia, frequência máxima de operação, quantidade de recursos empregados e tempos de execução, permitiu escolher a melhor entre elas, para ser implementada no protótipo do sistema de detecção de quedas. A arquitetura escolhida e o avaliador de limiares foram mapeados em FPGA na placa de desenvolvimento Arty-Z7 (chip xc7z020clg400-1 da Xilinx) operando a uma frequência de 83.33 MHZ. Para a avaliação do sistema de detecção, participaram cinco voluntários, os quais fizeram 100 quedas e 225 atividades da vida diária. Os resultados mostraram que o sistema proposto obtém um 94,0% de sensibilidade, um 92.4% de especificidade e um 92,9% de precisão, os quais permitem demostrar que os algoritmos de detecção de quedas implementados no FPGA possuem uma boa capacidade de generalização, a qual possibilita a detecção de quedas independentemente das características físicas dos usuários.Accidents such as falls can occur during a person’s daily activities, being one of the main sources of morbidity and mortality in the elderly population. Real-time detection of falls and their communication to an emergency center, caregiver or family member can enable rapid medical assistance, thus increasing the sense of safety and reducing some of the negative consequences of falls. The present work describes the development of a wearable fall detection system based on an acceleration sensor and a microphone placed on the user’s wrist, hardware architectures of the fall detection algorithm implemented in an FPGA and a Bluetooth device in charge of sending the alarm generated by the algorithm to an Android-based application running on a smartphone, which sends an alert message to a previously established contact. The fall detection algorithm is based on an artificial neural network and a sound threshold evaluator. Firstly, acceleration signals of simulated falls were acquired at 125 Hz using a set of movements performed by 12 volunteers, composed of 170 falls and 170 activities of the daily living. A pattern composed of 138 acceleration samples was identified and along with a filtering process, time discretization and signal normalization, allows an artificial neural network to be trained in Matlab. On the other hand, the experimental analysis demonstrated that the neural network may erroneously classify some movements of daily life as a fall. In order to overcome this problem, a simple sound threshold evaluator was implemented. It is in charge of evaluating two thresholds (upper and lower limits) of the sound signal and when reached and at the same time the neural network detects the fall, then the system generates an alarm. After the design of the fall detection algorithm. The artificial neural network was mapped on hardware in three different architectures: Parallel, Semi-parallel, and Serial making use of 27-bit floating-point arithmetic and trigonometric operators. A comparison of the three architectures in terms of accuracy, power consumption, maximum operating frequency, number of resources employed and execution times allows the best solution to be chosen in order to be implemented in the fall detection system prototype. The chosen architecture and the threshold evaluator were mapped on a FPGA Arty-Z7 development board (chip xc7z020clg400-1 from Xilinx), operating at a frequency of 83.33 MHz. The results showed that the proposed system obtains 94.0% sensitivity, 92.4% specificity and 92.9% accuracy. Which demonstrated the generalization capacity of the proposed fall detection algorithms and enables the fall detection regardless of the physical characteristics of the users

La influencia de la estrategia del marketing mix en los principales indicadores de la empresa importadora Blend, Chorrillos, Lima, Perú, año 2020

La presente tesis coloca en juego la acción de relacionar los elementos propuestos, siendo el objetivo la alimentación del conocimiento mediante la aplicación de la estrategia del marketing mix siendo un pilar ostentoso influenciando en los indicadores de la empresa. En ese sentido, la presente investigación tiene como objetivo analizar sí, existe una relación en las variables para brindar una respuesta a la empresa Blend. Tuvo un método descriptivo, correlacional, posee como instrumento la encuesta, habiéndose efectuado 32 preguntas a los colaboradores de las áreas administrativas de la empresa Blend SAC que juntan el marketing mix con los indicadores de la variable dependiente, Calidad de atención al cliente, rentabilidad, ventas, formación laboral y compromiso, después de los análisis ejecutados para obtener los datos, se evidencia que el marketing mix está relacionado con los principales indicadores de Blend SAC con un coeficiente Rho de Spearman de 0,739, lo que permitió concluir que existe una relación directamente proporcional entre el marketing mix con los principales indicadores de Blend SAC, por lo tanto mientras mayores sean los niveles del marketing mix, los principales indicadores serán mejores

Determinación de la ganancia de peso en la etapa de engorde en cuyes machos y hembras en el ceypsa

The present project was made at the Academic Unity of Agricultural Sciences and Natural Resources, in the province of Cotopaxi, in the production facilities of guinea pigs, what relevant of the research was to determine the gain of weight in guinea pigs in fattening stage, so for that was worked with a total of 285 animals in study between males and females, the research was based in making a categorization of the guinea pigs depending on the phenotypic characteristics, (red, red with swirl, painted, painted with swirl, bay and white) each animal will have a code which is useful for us like a referential and precise datum in order to the taking of weights that is made weekly by a period of six weeks, in what we can differenciate to the improved animals that their gain of weight is upper with the same time of food diet in the same established timetables, it provides us a benefit of the essencial nutritive contribution for a better food conversion in the guinea pigs that reflects with a major genetic merit in themselves.....El presente proyecto se realizó en la Unidad Académica de Ciencias Agropecuarias y Recursos Naturales, en la provincia de Cotopaxi, en las instalaciones de producción cobayos lo relevante de la investigación fue determinar la ganancia de peso en cuyes en etapa de engorde para lo cual se trabajó con un total de 285 animales en estudio entre machos y hembras, se basó la investigación en hacer una categorización de los cobayos dependiendo las características fenotípicas, (colorados, colorados con remolino, pintados, pintados con remolino, bayos y blancos) cada animal tendrá un código que nos sirve como dato referencial y preciso para la toma de pesos que se lo realiza semanalmente por un periodo de 6 semanas, en lo que podemos diferenciar a los animales mejoradores que su ganancia de peso es superior con el mismo tiempo de dieta alimenticia en los mismos horarios establecidos esto nos da un beneficio del aporte nutritivo esencial para una buena conversión alimenticia en los cuyes que se refleja con mayor mérito genético en los mismos...

Mecanismos de participación ciudadana y su relación con la gobernabilidad en la Municipalidad Distrital de Eten Puerto

El presente trabajo de investigación tiene como objetivo explicar de qué manera los mecanismos de participación ciudadana se relacionan en la gobernabilidad de la Municipalidad Distrital de Eten Puerto al año 2018, tomando como referencia los fundamentos de la democracia y la estabilidad política. El estudio es un tipo de investigación cuantitativa – no experimental, de un tipo transaccional o también conocido como transversal, con un tipo de diseño correlacional, realizado en una población de 2275 personas y con un grupo muestral de 329 personas mediante el tipo de muestreo aleatorio simple, teniendo a los mecanismos de participación ciudadana como variable independiente y a la gobernabilidad como variable dependiente. Los datos de las variables en sus dimensiones se han obtenido a través de la técnica de la encuesta con la aplicación de un cuestionario. De acuerdo a los resultados estadísticos obtenidos de la aplicación del cuestionario. En la variable mecanismos de participación ciudadana encontramos que el 48,9% de los encuestados sostienen que nunca los mecanismos de participación ciudadana funcionan realmente en la municipalidad, seguido de 23,4% quienes sostienen que casi nunca, seguido de un 14,9% quienes sostienen que a veces, seguido de un 9,4% quienes sostienen que siempre, seguido de un 3,3% quienes sostienen que casi siempre. En la variable gobernabilidad se observa que el 33,1% de los encuestados sostienen que nunca confían en sus autoridades, seguido de 30,7% quienes sostienen que a veces, seguido de un 20,1% quienes sostienen que siempre, seguido de un 14,6% quienes sostienen que casi nunca, seguido de un 1,5% quienes sostienen que siempre. Se afirma que frente a la problemática de la gobernabilidad diagnosticada de la Municipalidad Distrital de Eten Puerto, donde se evidencio un escaso nivel en la implementación de los mecanismos de participación ciudadana, se establece que la correcta implementación de los mecanismos de participación ciudadana si influye en la legitimidad que pueden llegar a tener las autoridades, puesto que al sentir la ciudadanía que sus ideas y opiniones son consideradas en la elaboración de proyectos e implementación de políticas públicas, brindarán su confianza y un mayor nivel de aprobación a la gestión municipal

Monitorización y análisis de flujo en sistemas de alcantarillado sanitario en Cúcuta, Colombia

Monitoring the flow of sewerage systems allows us to know the real behavior of each system and serves as a fundamental tool in wastewater management. For the design of sewerage systems, it is necessary to know the wastewater flows that will be transported by the system and, based on these volumes, the factors that represent the consumption patterns and the characteristics of each community must be estimated. In the absence of information, these factors should be estimated with existing empirical equations developed in research carried out in different cities around the world. The main objective of this research is to estimate the factors specific to the sanitary sewerage system of San José de Cúcuta, for this purpose, the monitoring of the wastewater flow was implemented for 19 weeks, and upon analyzing the data, the hourly variation of the flow entering the system was obtained, and based on the measured flows, a major factor was determined, which represents the characteristics of the city; The factor obtained was also compared with the results of the existing empirical equations and it was possible to identify which of these equations best fit the monitoring campaigns.La monitorización del flujo de los sistemas de alcantarillado permite conocer el comportamiento real de cada sistema y sirve de herramienta primordial en la gestión de las aguas residuales. Para el diseño de sistemas de alcantarillado es necesario conocer los flujos de aguas residuales que serán transportados por el sistema y con base en estos volúmenes se debe estimar los factores que representan los patrones de consumo y las características propias de cada comunidad. En ausencia de información estos factores se deben estimar con ecuaciones empíricas existentes, desarrolladas en investigaciones realizadas en diferentes ciudades del mundo. El objetivo principal de esta investigación es estimar los factores propios del sistema de alcantarillado sanitario de San José de Cúcuta, para esto se implementó durante 19 semanas la monitorización del flujo de aguas residuales y al realizar el análisis de los datos se obtuvo la variación horaria del caudal entrante al sistema, con base en los caudales medidos, se determinó el factor de mayoración que representa las características propias de la ciudad; también se comparó el factor obtenido con los resultados de las ecuaciones empíricas existentes y se pudo identificar cuál de estas ecuaciones se ajusta mejor a las campañas de monitoreo