Oxidación de dibenzotiofeno con peróxido de hidrógeno: estudio cinético en un sistema heterogéneo sólido-líquido-líquido

En la actualidad se esta investigando alrededor del proceso de oxidación-extracción (O-E) como un proceso atractivo para la producción de diesel con bajo contenido de azufre, particularmente en el contexto de las nuevas y severas regulaciones adoptadas. Por ejemplo, la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos ha hecho un llamado para la producción y uso de combustibles que no sean tan nocivos con el medio ambiente. En este trabajo se presenta un estudio cinético que describe la oxidación de dibenzotiofeno con peróxido de hidrógeno en un sistema catalítico de tres fases. Las reacciones se llevaron a cabo en un reactor por lotes del tipo Robinson-Mahoney que operó a presión atmosférica y temperaturas en el intervalo de 313 a 343 K. La variación de la concentración de dibenzotiofeno y su respectiva sulfona se determinó por cromatografía de gases. Se realizó un estudio termodinámico completo para seleccionar a y-butirolactona como disolvente de extracción y a n-hexadecano como disolvente representativo del combustible diesel. En las reacciones de oxidación se probaron tres catalizadores (un catalizador de óxido de tungsteno soportado en alúmina "WOx-Al2O3" calcinado a 773 K y dos catalizadores de óxido de tungsteno soportados en circonia "WOx-ZrO2" calcinados a 773 y 1073 K, respectivamente). Antes de realizar las reacciones catalíticas, los tres catalizadores fueron previamente caracterizados por fisisorción de nitrógeno, espectroscopia Raman, difracción de rayos-X y espectroscopia ultravioleta en la región del visible. Para el estudio cinético se decidió utilizar al catalizador WOx-Al2O3 debido a que descompone menos drásticamente al peróxido de hidrógeno en comparación a los catalizadores WOx-ZrO2. Además, este catalizador presentó las mejores características texturales, es decir, tuvo la mayor área específica, así como el mayor tamaño y volumen de poro en relación con las características texturales de los catalizadores WOx-ZrO2. Otro factor que contribuyó a la selección del catalizador WOx-Al2O3 fue que probablemente tiene una mayor cantidad de especies activas en forma de óxidos de tungsteno con coordinación tetraédrica que pueden favorecer la oxidación del dibenzotiofeno. Adicionalmente, se considera que este catalizador es adecuado para un posterior escalamiento industrial. Se obtuvieron condiciones experimentales donde el control fue por parte de la reacción intrínseca y no por la transferencia de masa interna y externa, para ello se estudio el efecto de la velocidad de agitación, tamaño de partícula y cantidad de catalizador sobre la velocidad de reacción. Una vez que las condiciones experimentales fueron las óptimas se varió sistemáticamente la temperatura y concentración inicial de reactivos y productos para el estudio cinético. En este trabajo se examinaron los siguientes modelos cinéticos: Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson (LHHW), Eley-Rideal (ER) y Mars-van Krevelen (MVK) con la finalidad de seleccionar aquel que pudiese representar el comportamiento experimental encontrado en este trabajo. Como resultado del estudio cinético se seleccionó al modelo Eley-Rideal (donde el mecanismo es la reacción entre el dibenzotiofeno adsorbido con el peróxido de hidrógeno presente en la fase polar) como el mejor modelo. Asimismo se encontró que la reacción superficial fue la etapa controlante. Los parámetros cinéticos se estimaron a través de la minimización del cuadrado de la desviación estándar de los valores experimentales y calculados para la velocidad de reacción. El método Levenberg-Marquardt se usó para minimizar la función objetivo. Por último, se encontró que los parámetros estimados para el modelo Eley-Rideal contribuyen significativamente en el mismo, ya que los parámetros cumplen con los criterios estadísticos con un 95 % de confianza

Impact of opioid-free analgesia on pain severity and patient satisfaction after discharge from surgery: multispecialty, prospective cohort study in 25 countries

Background: Balancing opioid stewardship and the need for adequate analgesia following discharge after surgery is challenging. This study aimed to compare the outcomes for patients discharged with opioid versus opioid-free analgesia after common surgical procedures.Methods: This international, multicentre, prospective cohort study collected data from patients undergoing common acute and elective general surgical, urological, gynaecological, and orthopaedic procedures. The primary outcomes were patient-reported time in severe pain measured on a numerical analogue scale from 0 to 100% and patient-reported satisfaction with pain relief during the first week following discharge. Data were collected by in-hospital chart review and patient telephone interview 1 week after discharge.Results: The study recruited 4273 patients from 144 centres in 25 countries; 1311 patients (30.7%) were prescribed opioid analgesia at discharge. Patients reported being in severe pain for 10 (i.q.r. 1-30)% of the first week after discharge and rated satisfaction with analgesia as 90 (i.q.r. 80-100) of 100. After adjustment for confounders, opioid analgesia on discharge was independently associated with increased pain severity (risk ratio 1.52, 95% c.i. 1.31 to 1.76; P < 0.001) and re-presentation to healthcare providers owing to side-effects of medication (OR 2.38, 95% c.i. 1.36 to 4.17; P = 0.004), but not with satisfaction with analgesia (beta coefficient 0.92, 95% c.i. -1.52 to 3.36; P = 0.468) compared with opioid-free analgesia. Although opioid prescribing varied greatly between high-income and low- and middle-income countries, patient-reported outcomes did not.Conclusion: Opioid analgesia prescription on surgical discharge is associated with a higher risk of re-presentation owing to side-effects of medication and increased patient-reported pain, but not with changes in patient-reported satisfaction. Opioid-free discharge analgesia should be adopted routinely

Finishing the euchromatic sequence of the human genome

The sequence of the human genome encodes the genetic instructions for human physiology, as well as rich information about human evolution. In 2001, the International Human Genome Sequencing Consortium reported a draft sequence of the euchromatic portion of the human genome. Since then, the international collaboration has worked to convert this draft into a genome sequence with high accuracy and nearly complete coverage. Here, we report the result of this finishing process. The current genome sequence (Build 35) contains 2.85 billion nucleotides interrupted by only 341 gaps. It covers ∼99% of the euchromatic genome and is accurate to an error rate of ∼1 event per 100,000 bases. Many of the remaining euchromatic gaps are associated with segmental duplications and will require focused work with new methods. The near-complete sequence, the first for a vertebrate, greatly improves the precision of biological analyses of the human genome including studies of gene number, birth and death. Notably, the human enome seems to encode only 20,000-25,000 protein-coding genes. The genome sequence reported here should serve as a firm foundation for biomedical research in the decades ahead

Environnement X Window pour mur d'images

Aujourd'hui, les murs d'images pilotés par grappes de PC sont une solution efficace pour augmenter la taille et la résolution des surfaces d'affichage. Exploiter le potentiel de ces environnements nécessite des logiciels adaptés, capables d'agréger efficacement les ressources disponibles. La plupart des efforts de recherche ont porté sur le développement de solutions dédiées aux applications 3D. Le portage sur mur d'images des applications 2D et des environnements multi-fenêtrés n'a pas reçu la même attention. La disponibilité de ces applications est pourtant indispensable pour assurer une continuité naturelle de l'ordinateur individuel des utilisateurs à l'espace collaboratif du mur d'images. Ce travail présente une solution de proxy serveur basée sur le protocole X. Elle repose sur une distribution des primitives graphiques. La solution proposée exploite les fonctionnalités offertes par le serveur X, comme le clipping des fenêtres, pour minimiser la charge de travail du proxy. Nous avons expérimenté deux méthodes. La première repose sur une transformation de coordonnées des primitives au niveau du proxy. La deuxième variante exploite la possibillité de mettre en place une pseudo fenêtre racine pour reporter la transformation de coordonnées du proxy vers les serveurs de rendu. Notre solution repose sur un code relativement simple et donc facile à maintenir. Une comparaison des performances entre DMX, une autre solution de proxy X Window, montre les gains de performance significatifs qu'apporte notre approche.GRENOBLE1-BU Sciences (384212103) / SudocSudocFranceF

The role of hormones on toxoplasma gondii infection: A systematic review

Background: Toxoplasma gondii is the causal agent of toxoplasmosis in which one third of the world's population has been infected. In pregnant women, it may cause abortion and severe damage to the fetal central nervous system. During pregnancy, the prevalence of toxoplasmosis increases throughout the second and third quarter of gestation, simultaneously progesterone and 17?-estradiol also increase. Thus, it has been suggested that these hormones can aggravate or reduce parasite reproduction. The aim of this study was reviewing the relationship between hormones and infection caused by T. gondii in several experimental animal models and humans, focused mainly on: a) congenital transmission, b) parasite reproduction, c) strain virulence, d) levels of hormone in host induced by T. gondii infection and e) participation of hormone receptors in Toxoplasma gondii infection. Are the hormones specific modulators of T. gondii infection? A systematic review methodology was used to consult several databases (Pub Med, Lilacs, Medline, Science direct, Scielo, Ebsco, Sprinker, Wiley and Google Scholar) dated from September, 2013 to March, 2014. Results: 30 studies were included; eight studies in humans and 22 in animals and cell cultures. In the human studies, the most studied hormones were testosterone, progesterone, prolactin and 17-? estradiol. Type I (RH and BK) and Type II (Prugniaud, SC, ME49, T45, P78 and T38) were the most frequent experimental strains. Conclusions: Thirty-five years have passed since the first studies regarding Toxoplasma gondii infection and its relationship with hormones. This systematic review suggests that hormones modulate Toxoplasma gondii infection in different animal models. However, given that data were not comparable, further studies are required to determine the mechanism of hormone action in the Toxoplasma gondii infectious process. 2014 Galván-Ramírez, Gutiérrez-maldonado, Verduzco-grijalva and Dueñas-Jiménez

Birefringence measurement of the cellophane film

In this work we describe an experimental technique to measure the birefringence of the cellophane film that has good behavior as half wave retarder. This technique is achieved when the film is placed in a polariscope that consists of a light source and properly arranged polarizing elements and a system of fringes is observed. Using Jones formalism for the system the birefringence appears in the phase term of harmonic functions. Some experimental results are shown. Zapotitlán 2014 SPIE