Diéteres acetilénicos: síntesis y estudio

[spa] Se denominan oxocarbonos los compuestos orgánicos cuyos átomos de carbono soportan, en su totalidad o en su gran mayoría, funciones cetónicas o sus equivalentes hidratados. La mayoría de los compuestos pertenecientes a esta categoría son cíclicos y de entre ellos han recibido especial atención los correspondientes a la fórmula general fórmula general H(2)C(N)O(n) , cuyos aniones C(n)O(n/2-) presentan estructuras simétricas estabilizadas por deslocalización de los electrones “pi” del sistema anular y han sido considerados por West et al. como un nuevo tipo de compuestos aromáticos. El estudio de estos compuestos se inició hace más de 150 años cuando Berzelius, Wöhler y Kindt observaron la formación de un residuo pulverulento negro en la preparación del potasio por reducción del correspondiente hidróxido con carbón. El mismo material se obtuvo posteriormente en cantidades substanciales como subproducto de la preparación del potasio por el método de Brunner, por lo que su estudio atrajo la atención de los químicos de la época. En 1834 Liebig estudió la reacción del monóxido de carbono con potasio fundido obteniendo un producto negro que denominó "potasio carbonilo" y que mostró ser idéntico al subproducto de la obtención del potasio. Posteriormente, en 1860, Brodie estableció la composición del potasio carbonilo como (KCO) y comprobó la interconexión de los ácidos rodizónico y crocónico mediante un proceso de oxidación y descarboxilación. Casi un siglo más tarde, Cohen, Lacher y Park sintetizaron por primera vez el ácido escuárico (H(2)C(4)O(4)) mediante hidrólisisácida del 2-cloro-l,3,3-trietoxi-4,4-difluorociclobuteno, obtenido a su vez por dimerización térmica del 1,1-dicloro-2,2-difluoroeteno, seguida de descloración con cinc del 1,1,2, 2-tetracloro-3,3,4,4-tetrafluorociclobutano intermedio, y tratamiento con etóxido del 1,2-dicloro-3,3,4,4-tetrafluorociclobuteno intermedio. Por su parte, el ácido déltico pudo ser finalmente obtenido por West en 1975, tras muchos años de esfuerzos infructuosos, mediante hidrólisis de la bis-trimetilsiloxiciclopropenona preparada por degradación fotoquímica de la bis-trimetilsiloxiciclobutendiona

Metal-free intermolecular azide-alkyne cycloaddition promoted by glycerol

Metal-free intermolecular Huisgen cycloadditions using nonactivated internal alkynes have been successfully performed in neat glycerol, both under thermal and microwave dielectric heating. In sharp contrast, no reaction occurs in other protic solvents, such as water, ethanol, or diols. DFT calculations have shown that the BnN3/glycerol adduct promotes a more important stabilization of the corresponding LUMO than that produced in the analogous BnN3/alcohol adducts, favoring the reactivity with the alkyne in the first case. The presence of copper salts in the medium did not change the reaction pathway (Cu(I) acts as spectator), except for disubstituted silylalkynes, for which desilylation takes place in contrast to the metal-free system

Key non-metal ingredients for Cu-catalyzed 'Click' reactions in glycerol: nanoparticles as efficient forwarders

The effect of long‐alkyl‐chain amines in CuI‐assisted azide-alkyne cycloadditions of terminal alkynes with organic azides in glycerol and other environmentally benign solvents (water, ethanol) has been examined. The presence of these additives favors the in situ formation of CuI‐based nanoparticles and results in an increase of the catalytic reactivity. In glycerol, liquid‐phase transmission electron microscopy (TEM) analyses, enabled by the negligible vapor pressure of this solvent, proved that CuI nanoparticles are responsible for the observed catalytic activity. The wide variety of alkynes and azides of which this effect has been investigated (14 combinations) confirms the role played by these additives in Cu‐catalyzed Huisgen cycloadditions

Asymmetric Organocatalysts Supported on Vinyl Addition Polynorbornenes for Work in Aqueous Media

Producción CientíficaIn an effort to identify novel polymer architectures suitable for the covalent supporting of catalysts, L–proline derivatives have been immobilized onto rationally designed vinyl addition polynorbornene (VA-PNB) resins through copper-catalyzed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC) reactions. The fully saturated VA-PNB resins have been found to be optimal catalyst supports, the resulting proline-functionalized resins behaving as very active, easily recoverable and highly reusable organocatalysts for the asymmetric direct aldol reaction of benzaldehydes with ketones in aqueous media. The obtained results show that the combination of modular, VA-PNB resins with proline derivatives through triazole linkers represent a promising strategy for the immobilization of organocatalytic species.Ministerio de Economía, Industria y Competitividad (CTQ2013-48406-P)Ministerio de Economía, Industria y Competitividad (CTQ2012-38594-C02-01)Junta de Castilla y León (programa de apoyo a proyectos de investigación – Ref. VA373A11-2)Generalitat de Catalunya (Grant 2014SGR827

La Síntesi Asimètrica: L'Assoliment d'un Repte Històric

[CAT] Avui dia, la síntesi asimètrica és a dir, l'obtenció exclusiva o majoritària d'un de sol dels dos enantiòmers d'un compost quiral a partir de productes aquirals és un dels camps de la química en què es treballa més activament. Una bona mostra n'és la concessió del premi Nobel de Química de l'any 2001 a tres investigadors pioners en el desenvolupament de catalitzadors eficients per a la síntesi asimètrica: W. S. Knowles, K. B. Sharpless i R. Noyori. Després d'una introducció al concepte de quiralitat, en aquest article es discuteixen breument els principals mètodes per a l'obtenció de compostos quirals en forma enantiomèricament pura, amb especial èmfasi en la catàlisi asimètrica. Finalment, es comenta l'activitat científica del grup de recerca dels autors: la Unitat de Recerca en Síntesi Asimètrica (URSA). [ENG] Nowadays, asymmetric synthesis (i. e., the exclusive or majoritary formation of a single enantiomer of a chiral compound starting from achiral products) is one of the most active fields of Chemistry. This was underscored by the award of the 2001 Nobel Prize in Chemistry to three researchers who have pioneered the development of efficient catalysts for asymmetric synthesis: W. S. Knowles, K. B. Sharpless and R. Noyori. Following an introduction to the concept of chirality, this article briefly discusses the main methods for the preparation of chiral compounds in enantiomerically pure form, with special emphasis on asymmetric catalysis. Finally, the scientific activity of the research group of the authors, the Research Unit on Asymmetric Synthesis (URSA), is summarized

L'estudi d'ocupadors : anàlisi qualitativa : l'opinió de les empreses sobre els enginyers de la comunicació

Aquest informe és resultat de la fase qualitativa del projecte Ocupadors, dissenyat i dirigit per l'Agència per a la Qualitat del Sistema Universitari de Catalunya (AQU Catalunya) i que s'ha dut a terme gràcies a la col·laboració de l'Obra Social "la Caixa". En conjunt, el projecte Ocupadors té com a objectiu conèixer la percepció dels ocupadors sobre les competències i la formació de la població graduada recentment que ha estat contractada des de l'any 2010. En concret, es pretenen identificar els punts forts i febles de les competències adquirides en l'àmbit universitari - car l'experiència professional de la població objecte d'estudi és, en principi, molt escassa o nul·la - si bé aquestes competències també són fruit de la seva formació prèvia i del seu procés general de socialització

L'estudi d'ocupadors : anàlisi qualitativa : l'opinió de les empreses sobre els graduats en titulacions de l'àmbit dels serveis educatius i socials

Aquest informe és resultat de la fase qualitativa del projecte Ocupadors, dissenyat i dirigit per l'Agència per a la Qualitat del Sistema Universitari de Catalunya (AQU Catalunya) i que s'ha dut a terme gràcies a la col·laboració de l'Obra Social "la Caixa". En conjunt, el projecte Ocupadors té com a objectiu conèixer la percepció dels ocupadors sobre les competències i la formació de la població graduada recentment que ha estat contractada des de l'any 2010. En concret, es pretenen identificar els punts forts i febles de les competències adquirides en l'àmbit universitari - car l'experiència professional de la població objecte d'estudi és, en principi, molt escassa o nul·la - si bé aquestes competències també són fruit de la seva formació prèvia i del seu procés general de socialització

Acylative kinetic resolution of alcohols using a recyclable polymer-supported isothiourea catalyst in batch and flow

The authors thank the EPSRC Centre for Doctoral Training in Critical Resource Catalysis (CRITICAT, grant code EP/L016419/1, R.M.N.P.) for funding. Financial support from the EPSRC (EP/K000411/1) is gratefully acknowledged (R.C.). The European Research Council under the European Union’s Seventh Framework Programme (FP7/2007-2013) ERC Grant Agreement No. 279850 is also acknowledged. A.D.S. thanks the Royal Society for a Wolfson Research Merit Award. C.R.-E. and M.A.P. acknowledge the financial support from CERCA Pro-gramme/Generalitat de Catalunya, MINECO (CTQ2015-69136-R, AEI/MINECO/FEDER, UE and Severo Ochoa Excellence Ac-creditation 2014–2018, SEV-2013-0319) and DEC Generalitat de Catalunya (Grant 2014SGR827).A polystyrene-supported isothiourea catalyst, based on the homogeneous catalyst HyperBTM, has been prepared and used for the acylative kinetic resolution of secondary alcohols. A wide range of alcohols, including benzylic, allylic and propargylic alcohols, cycloalkanol derivatives and a 1,2-diol, has been resolved using either propionic or isobutyric anhydride with good to excellent selectivity factors obtained (28 examples, s up to 622). The catalyst can be recovered and reused by a simple filtration and washing sequence, with no special precautions needed. The recyclability of the catalyst was demonstrated (15 cycles) with no significant loss in either activity or selectivity. The recyclable catalyst was also used for the sequential resolution of 10 different alcohols us-ing different anhydrides with no cross-contamination between cycles. Finally, successful application in a continuous flow process demonstrated the first example of an immobilized Lewis base catalyst used for the kinetic resolution of alcohols in flow.PostprintPeer reviewe

L'estudi d'ocupadors: anàlisi qualitativa: l'opinió de les empreses sobre els graduats en comunicació

Aquest informe és resultat de la fase qualitativa del projecte Ocupadors, dissenyat i dirigit per l'Agència per a la Qualitat del Sistema Universitari de Catalunya (AQU Catalunya) i que s'ha dut a terme gràcies a la col·laboració de l'Obra Social "la Caixa". En conjunt, el projecte Ocupadors té com a objectiu conèixer la percepció dels ocupadors sobre les competències i la formació de la població graduada recentment que ha estat contractada des de l'any 2010. En concret, es pretenen identificar els punts forts i febles de les competències adquirides en l'àmbit universitari - car l'experiència professional de la població objecte d'estudi és, en principi, molt escassa o nul·la - si bé aquestes competències també són fruit de la seva formació prèvia i del seu procés general de socialització