Effect of slight crosslinking on the mechanical relaxation behavior of poly(2-ethoxyethyl methacrylate) chains

The synthesis, thermal and mechanical characterizations of uncrosslinked and lightly crosslinked poly(2-ethoxyethyl methacrylate) are reported. The uncrosslinked poly(2-ethoxyethyl methacrylate) exhibits in the glassy state two relaxations called in increasing order of temperature, the gamma and beta processes respectively. These are followed by a prominent glass rubber or alpha relaxation. By decreasing the chains mobility by a small amount of crosslinking, the beta relaxation disappears and the peak maximum associated with the alpha relaxation is shifted from 268 K to 278 K, at 1 Hz. An investigation of the storage relaxation modulus of the crosslinked polymer indicates two inflexion points that presumably are related to segmental motions of dangling chains of the crosslinked networks and to cooperative motions of the chains between crosslinking points. Nanodomains formed by side-groups flanked by the backbone give rise to a Maxwell Wagner Sillars relaxation in the dielectric spectra that have no incidence in the mechanical relaxation spectra.We thank Dr. J. Guzman (Madrid) for providing us with the CEOEMA sample. This work was financially supported by the DGCYT and CAM through the Grant MAT2008-06725-C03 and MAT2012-33483. In memoriam of Professor Emeritus Evaristo Riande in recognition of his contribution to Polymer Science.Carsí Rosique, M.; Sanchis Sánchez, MJ.; Díaz Calleja, R.; Riande, E.; Nugent, MJD. (2013). Effect of slight crosslinking on the mechanical relaxation behavior of poly(2-ethoxyethyl methacrylate) chains. European Polymer Journal. 49(6):1495-1502. doi:10.1016/j.eurpolymj.2012.12.012S1495150249

Mobilité moléculaire dans les poly(butyl méthacrylate)s.

Nous avons étudié la mobilité moléculaire dans les isomères du poly(butylméthacrylate) qui se différencient par l\u27encombrement de la chaîne latérale de l\u27unité monomère, sur une large gamme de température et de fréquence, afin de préciser les liens qui peuvent exister entre les phénomènes de réarrangements atomiques et moléculaires à l\u27échelle microscopiques et les propriétés macroscopiques liées à la mobilité moléculaire. Sur le plan expérimental, cette étude nous a permis de construire un diagramme d\u27Arrhénius s\u27étendant sur plus d\u27une dizaine de décades de fréquence. Les données relatives aux basses fréquences, allant de 106 à 10-4 Hz, ont été obtenues par spectroscopie mécanique et diélectrique, et quatre relaxations ont été mises en évidence dans cette famille de polymères, correspondant chacune à un mouvement moléculaire plus ou moins local. La zone de jonction entre la relaxation principale a et la relaxation secondaire b a été modélisée et interprétée en liaison avec les contributions intramoléculaires et intermoléculaires des interactions mises en jeu dans la relaxation b. A plus haute fréquence, les simulations de dynamique moléculaire ont apporté des éléments importants pour la détermination de la nature des mouvements moléculaires sous-jacents, ainsi que pour la détermination de leur coopérativité en liaison avec la structure chimique. Des expériences de diffusion de neutron et de spectroscopie Raman révèlent des modifications des caractéristiques de certains mouvements de rotation, de libration, ou de vibration de portions de chaîne ou encore de la position et de l\u27amplitude du pic de boson qui peuvent peut-être être reliées à la fragilité physique des différents isomères

Molecular mobility in poly(butyl methacrylate) and poly(methyl methacrylate)

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Neutron scattering study of the poly(butylmethacrylate) isomers

International audienceMolecular mobility of poly(butylmethacrylate) isomers, which differ in the length and microstructure of the side chain, is investigated with elastic temperature scans applying neutron backscattering. The onset of dynamics can be described by a distribution of rotation rate originating from the dynamics of the methyl groups in the sidechain which sense various local environments

Dielectric and mechanical relaxation behavior in poly(butyl methacrylate) isomers

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Molecular dynamics study of the mobility in poly(butyl methacrylate) isomers

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