Utilização de macromoléculas contendo o grupo funcional ácido hidroxâmico como modelos miméticos na clivagem de ésteres de fosfato e acetato: avaliando o efeito da cooperatividade entre grupos funcionais

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010Um polímero contendo os grupos funcionais ácido hidroxâmico e ácido carboxílico foi preparado (PHA) e apresentou capacidade de acelerar reações de clivagem de ésteres. A metodologia aplicada favoreceu o posicionamento dos grupos funcionais presentes no PHA vizinhos um ao outro, o que permitiu a cooperatividade entre eles, ideal quando se quer desenvolver uma enzima artificial. A caracterização do PHA foi realizada através de titulação potenciométrica, IV, RMN, ESI-MS e TGA. O PHA foi testado nas reações de clivagem dos ésteres: ácido 1-acetoxi-2-naftóico (1-Ac), ácido 2-acetoxi-1-naftóico (2-Ac), ácido 3-acetoxi-2-naftóico (3-Ac), bis(2,4-dinitrofenil) fostato (BDNPP) e dietil 2,4-dinitrofenil fosfato (DEDNPP), e p-nitrofenil acetato, butirato e octanoato (PNPA, PNPB, PNPC). De fato, o PHA foi muito eficiente e pode ser considerado promíscuo, uma vez que acelerou a reação de clivagem de todos os ésteres estudados, com incrementos catalíticos de até 1010 vezes. Quando se agregou o surfactante CTABr ao PHA, observou-se um incremento na velocidade de reação de clivagem do BDNPP (cerca de 15 vezes), quando comparado com a reação na presença de somente polímero. Porém, quando se adicionou SDS e SB3-14, as constantes de velocidade observadas praticamente não variaram no primeiro caso e inibição da reação ocorreu com SB3-14. Na segunda parte deste trabalho, utilizaram-se co-micelas, que também contêm o grupo hidroxâmico (LHA), na clivagem do BDNPP e analisou-se o mecanismo de reação; As micelas mistas de LHA/CTABr aceleraram efetivamente essa reação de desfosforilação devido provavelmente à sua habilidade em concentrar ambos substrato e nucleófilo . na pseudo-fase micelar. A constante de velocidade observada para a desfosforilação do BDNPP, na fração molar do nucleófilo de 0,1, é aproximadamente 104 vezes mais rápida que a reação em água desse substrato. As reações de ambos LHA e ABH (ácido benzoidroxâmico) foram monitoradas por ESI-MS e EI-MS e os mecanismos de reações foram propostos. Por analogia, propôs-se também o mecanismo no caso do PHA com os mesmos substratos.A polymer (PHA) containing the functional groups hydroxamic acid and carboxylic acid was developed, which showed the ability to accelerate several reactions of ester cleavage. The methodology used to prepare this polymer favored the position of the two functional groups next to each other, which allows the cooperativity between these groups. This cooperativity has an important role when one wants to mimic enzymes. The polymer was characterized through potenciometric titration, IR, NMR, ESI-MS e TGA. The catalytic effect promoted by the polymer was evaluated on the cleavage of the following esters: 1-acetoxy-2-naphthoic acid (1-Ac), 2-acetoxy-1-naphthoic acid (2-Ac), 3-acetoxy-2-naphthoic acid (3-Ac), bis(2,4-dinitrophenyl) phosphate (BDNPP), diethyl 2,4-dinitrophenyl phosphate (DEDNPP), e p-nitrophenyl acetate, butyrate e octanoate (PNPA, PNPB, PNPC). Indeed, PHA was very efficient and promiscuous since it increased the rate of all reactions by a factor of up to 1010-fold. The effect of surfactants on the dephosphorylation of BDNPP by PHA was also investigated. It was observed that adding CTABr to PHA, the reaction is 15-fold faster compared to the reaction when only PHA is present. However, adding SDS almost has no effect on the observed rate constants, and adding SB3-14 inhibits the reaction. In the second part of this Thesis, mixed micelles of lauryl hydroxamic and LHA and CTABr were used on the dephosphorylation of BDNPP and in fact, they accelerate effectively this reaction by concentrating both, the .-nucleophile and the substrate, in the micellar pseudophase. When the nucleophilic mole fraction is 0.1, the dephosphorylation of BDNPP is approximately 104-fold faster than spontaneous hydrolysis. The reactions of LHA and BHA (benzohydroxamic acid) were monitored by ESI-MS and EI-MS and the mechanism of the reactions were proposed. By analogy, it was also proposed the mechanism of the reaction of PHA and all the substrates used in this study

Imobilização de quitosana em sílica gel para o estudo da adsorção de Cr (VI) na interface sólido-líquido: efeito das condições de reação e modelo de adsorção

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em QuímicaFoi preparado um material misto, cujos componentes são quitosana e sílica gel (SQTS) com partículas de diâmetros < 63 m e área superficial determinada por BET de 117 m2/g. A análise de TGA mostra que a temperatura de decomposição da SQTS foi de 321,2 oC, semelhante a da quitosana. O adsorvente foi preparado com o intuito de descrever a remoção de Cr(VI) de uma solução aquosa, utilizando modelos de complexação superficiais. As titulações potenciométricas da superfície da SQTS, utilizando uma aproximação de 2 sítios tituláveis, no modelo da dupla camada e os programas de ajuste FITEQL 4.0, permitem estimar que a carga superficial é positiva para valores de pH < 10 e atinge um patamar em pH 5,5. Os dados ajustados com o programa FITEQL 4.0 permitem calcular um valor de log K = 10,49 para o equilíbrio de protonação da quitosana na superfície, que devido ao efeito da carga superficial aparece como um pKa macroscópico de 6. Como conseqüência, a quitosana adsorvida em sílica gel, adsorve eficientemente ânions para pH < 5,5. No caso da adsorção de espécies de Cr(VI) sobre SQTS, os resultados podem ser justificados através do Modelo da Tripla Camada. A afinidade de Cr(VI) pelos sítios de sílica é muito baixa e a quitosana é responsável pelos efeitos de adsorção observados em sistemas de titulação potenciométrica, de experimentos em batelada ou colunas cromatográficas

Avaliação Institucional como instrumento de Gestão das Instituições de Ensino Superior no Brasil

Este artigo trata da avaliação institucional como instrumento fundamental na gestão universitária. A proposta tem base a análise de parte da produção científica sobre o tema, a partir de material obtido em dois repositórios científicos (Scielo e SPELL). Assim, por meio de uma pesquisa documental, foi possível identificar significativas evoluções que geraram instrumentos diferenciados de avaliação institucional, com impacto na qualidade da oferta de cursos na educação superior. Dentre os principais resultados, destaca-se o fato de que somente em 2003, com a implantação do SINAES (INEP), o processo avaliativo foi direcionado para o desempenho dos cursos de graduação. Complementarmente, identifica-se a CONAES como elemento responsável por estabelecer os parâmetros e as diretrizes para o sistema de avaliação

Application of a Logit Model for Water well site location in fractured-bedrock aquifers in northeastern Brazil

Wells drilling process in fractured-bedrock aquifers is a difficult task. Extreme variations in lithology and structure features, as well productive water zones sited at preferential points make geological and geophysical investigations difficult. To contribute to the understanding of the process of groundwater zones occurrence in fractured-bedrock aquifers, this paper develops a drilling prospective model by using regression analysis, whose parameters were calibrated according to the photogeological and cartographic analysis of 113 drilling points in the states of Rio Grande do Norte, Paraíba, and Ceará. The effectiveness of the resulting model was assessed through a sample of 43 additional drillings, which were carried out aiming at the distribution of water to the communities in the semiarid region of Brazil. The obtained results indicate the model as an important tool in the drilling process, with direct implications on the logistics costs of water well site location and consequent attendance to the population that needs the water

Efeito da sedação do midazolam, quetamina e butorfanol nos valores do ultrassom com Doppler espectral na artéria femoral e grandes artérias abdominais de gatos

Real time information about direction and type of blood flow can be obtained with Doppler ultrasound. In the literature it was not found data obtained with this method from celiac and cranial mesenteric artery in cats. Moreover, sedation of the animal is occasionally necessary to obtain more information on any blood vessel using this method. The purpose of this study was to evaluate the quantitative aspects of spectral waves formed from blood flow of the celiac, cranial mesenteric, renal, external iliac, femoral, and aortic arteries in healthy cats, and to compare them with the same animals when subjected to midazolam, ketamine, and butorphanol sedation. We also measured the heart rate. Twenty healthy adult cats were evaluated. The values obtained for resistivity index and pulsatility index from the celiac artery were 0.62 ± 0.10 and 1.29 ± 0.55, and those from the mesenteric artery were 0.68 ± 0.09 and 1.37 ± 0.39, respectively. Although heart rate was higher in sedated animals, no significant statistical difference was found in case of other parameters, except celiac artery end diastolic velocity and time averaged mean velocity and iliac artery resistivity and pulsatility index. Thus, we provide the Doppler velocimetry parameter from celiac and mesenteric arteries and conclude that this protocol does not alter the values of Doppler ultrasound in the selected vessels, except the celiac and iliac arteries.Informações em tempo real da direção e tipo de fluxo sanguíneo podem ser obtidas com ultrassonografia com Doppler. Existe na literatura dados relativos a esses parâmetros, em gatos não sedados, obtidos das artérias: aorta, renal, ilíaca e femoral; no entanto não foram encontrados na literatura dados relativos às artérias celíaca e mesentérica cranial. Além disso, ocasionalmente há necessidade de sedar animais inquietos ou agressivos, para que seja possível a realização deste exame. O objetivo do trabalho foi avaliar os aspectos quantitativos da onda espectral formada pelo fluxo sanguíneo das artérias: celíaca, mesentérica cranial, renal, ilíaca externa, femoral e aorta abdominal de gatos hígidos e compará-los aos obtidos dos mesmos animais submetidos à sedação com midazolam, cetamina e butorfanol. A frequência cardíaca também foi mensurada. Foram avaliados 20 gatos SRD adultos e saudáveis. Os valores encontrados em animais não sedados na artéria celíaca de índice de resistividade foi 0,62 ± 0,10 e índice de pulsatilidade 1,29 ± 0,55, enquanto da artéria mesentérica cranial, 0,68 ± 0,11 e 1,37 ± 0,39, respectivamente. Apesar da frequência cardíaca mais elevada nos animais sedados, não foram encontradas diferenças estatisticamente significativas dentre os demais parâmetros avaliados, exceto na velocidade diastólica final e velocidade média da artéria celíaca, e índice de resistividade e de pulsatilidade da artéria ilíaca. Dessa forma, foram fornecidos parâmetros dopplervelocimétricos da artéria celíaca e mesentérica cranial e conclui-se que o protocolo utilizado não alterou os valores encontrados por ultrassonografia Doppler nos vasos selecionados, exceto da artéria celíaca e da ilíaca

REPRESENTAÇÕES SOCIAIS DOS PARTICIPANTES DE PROJETO ESPORTIVO DE VITÓRIA

The study analyzes social representations of teenagers who are members of Sports Schools in Vitória/ES about that social project. It is a descriptive-interpretative study anchored in the Social Representations theory. For data collection, semi-structured interviews were carried out with 108 participants in the project. Interpretation uses the Iramuteq software through the following analytical strategies: word cloud, analysis of similarities, and descendant hierarchical classification. As a result, the work determines that the word playing is the core of respondents’ social representations. Meanings linked to playing are related to friendship, learning sports disciplines, esthetics/health, social rise and new perspectives in life. Beyond such learning images/figures, it identifies representations associated to the moralist nature of social projects. El objetivo de la investigación es analizar las representaciones sociales que tienen los adolescentes que participan en las Escuelitas de Deportes de Vitória, Espírito Santo, sobre este proyecto social. Se trata de una investigación descriptiva-interpretativa, apoyada en la teoría de las Representaciones Sociales. Como fuente en la producción de datos, se realizan entrevistas semiestructuradas a 108 participantes del proyecto. En el proceso de interpretación, se utiliza el software Iramuteq, a través de las siguientes estrategias analíticas: nube de palabras, análisis de similitudes y clasificación jerárquica descendiente. Como resultado, se constata que la palabra jugar constituye el núcleo central de las representaciones sociales de los entrevistados. Los sentidos vinculados al jugar se relacionan con la amistad, el aprender las modalidades deportivas, la estética/salud, la ascensión social y nuevas perspectivas de vida. Además de estas figuras del aprender, se identifican representaciones asociadas al carácter moralista de los proyectos sociales.  O objetivo da pesquisa é analisar as representações sociais que os adolescentes participantes das Escolinhas de Esportes de Vitória/ES têm sobre esse projeto social. Trata-se de uma pesquisa descritivo-interpretativa, ancorada na Teoria das Representações Sociais. Como fonte na produção dos dados, realiza entrevistas semiestruturadas com 108 participantes do projeto. No processo de interpretação, utiliza o software Iramuteq, por meio das seguintes estratégias analíticas: nuvem de palavras, análise de similitudes e classificação hierárquica descendente. Como resultado, constata que a palavra “jogar” constitui o núcleo central das representações sociais dos entrevistados. Os sentidos vinculados ao jogar estão relacionados com a amizade, o aprender as modalidades esportivas, a estética/saúde, a ascensão social e com novas perspectivas de vida. Para além dessas figuras do aprender, identifica representações associadas ao caráter moralista dos projetos sociais.

Kako različiti sastojci i dodaci utječu na proizvodnju i biološku aktivnost medovine?

Mead is a fermented alcoholic beverage that is made from honey diluted in water and commonly with the addition of other ingredients. The chemical characteristics of mead are closely related to the ingredients and additives that are used in its preparation, especially the type of honey, yeast strain and prefermentation nutrients, as well as herbs, spices and/or fruits. These additives can affect not only the fermentation process, in particular the yeast activity, the formation of metabolites and fermentation time, but also the bioactive potential of the mead, which mainly depends on phenolic compounds. Scientific studies have shown that the mead with added different plant species contains considerable amounts of different classes of polyphenols, which have important biological activities. Within this context, this review study seeks to investigate how different ingredients and additives can affect each of the stages of the preparation of mead, as well as its bioactive potential, in order to understand the effects on its chemical composition, and thus add greater commercial value to this beverage.Medovina je fermentirano alkoholno piće dobiveno otapanjem meda u vodi, često uz dodatak različitih sastojaka. Kemijska svojstva medovine ovise o sastojcima i dodacima koji se koriste u njezinoj pripremi, osobito o vrsti meda, soju kvasca i hranjivim sastojcima koji se dodaju prije vrenja, te o dodanim biljkama, začinima i/ili voću. Ti dodaci ne utječu samo na vrenje, prije svega na aktivnost kvasca, proizvodnju metabolita i vrijeme fermentacije, već i na biološku aktivnost medovine, koja ovisi o sadržaju fenolnih spojeva. Znanstvena istraživanja pokazuju da medovina s dodatkom različitih biljaka sadržava velike količine različitih polifenola s bitnim biološkim svojstvima. Stoga je svrha ovoga preglednog rada bila ispitati na koji način različiti sastojci i dodaci mogu utjecati na pojedine faze pripreme medovine te njezinu biološku aktivnost, s ciljem razumijevanja njihovog učinka na kemijski sastav ovog pića, što mu daje veću tržišnu vrijednost

Avaliando a sustentabilidade alcançada por meio de entregas noturnas: o caso da distribuição de combustíveis na cidade do Rio de Janeiro

Este trabalho tem como objetivo analisar o impacto que a implantação de iniciativas para aumentar o desempenho do transporte de carga pode gerar na distribuição de combustíveis em áreas urbanas, em relação à sustentabilidade ambiental e econômica, bem como à eficiência da operação. Desta forma, o artigo propõe uma metodologia a ser ­ das iniciativas com maior potencial, em termos de custo e eficiência, para contribuir para o processo de distribuição de combustíveis em áreas urbanas, bem como para a avaliação do impacto de sua implantação, em termos econômicos e ambientais. O resultado apontou a entrega noturna como a prática com maior potencial de ganhos para o setor, de modo que a metodologia proposta é aplicada para avaliar os resultados de um experimento de entregas noturnas de combustíveis na zona Sul da cidade do Rio de Janeiro, em uma das maiores distribuidoras do Brasil. Os resultados do período de teste de entregas noturnas foram comparados em relação às entregas diurnas, prática padrão da empresa. Foram observados diversos resultados positivos durante o processo de entrega noturna, tais como:, 9% de redução no consumo de combustível; 66% de aumento na velocidade média operacional dos caminhões; redução média de 31% no tempo de viagem, possibilitando o aumento do número de viagens diárias por veículo com a utilização de um mesmo motorista; além da redução média de 13% na emissão de poluentes atmosféricos e gases de efeito estufa no meio ambiente

Educação Física na Educação Infantil: Do isolamento pedagógico à articulação com outras áreas do conhecimento

It analyzes the challenges and possibilities for pedagogical mediation of Physical Education (PE) in articulation with the different areas of knowledge and professionals that work in Early Childhood Education (ECE). It adopts narrative research as a methodology. The data were produced through semi-structured interviews and spontaneous speeches of 5 physical education teachers. The challenges identified are the absence of formal time / space for collective planning and the representations of female teachers on the role of PE. Regarding the possibilities, the role of the Institutional Project, as well as that of the pedagogue, in the articulation of different areas of knowledge and subjects.Se analiza los desafíos y las posibilidades para la mediación pedagógica de la Educación Física (EF) en articulación con las diferentes áreas de conocimiento y profesionales que actúan en la Educación Infantil (EI). Adopta la investigación narrativa como metodología. Los datos fueron producidos por medio de entrevistas semiestructuradas y discursos espontáneos de 5 profesores de EF. Los desafíos identificados son la ausencia de tiempos/espacios formales para la planificación colectiva y las representaciones de las profesoras regentes sobre la función de la EF. En cuanto a las posibilidades, se destaca el papel del Proyecto Institucional, así como el de la pedagoga, en la articulación de diferentes áreas del conocimiento y sujetos.Analisa os desafios e as possibilidades para a mediação pedagógica da Educação Física (EF) em articulação com as diferentes áreas de conhecimento e profissionais que atuam na Educação Infantil (EI). Adota a pesquisa narrativa como metodologia. Os dados foram produzidos por meio de entrevistas semiestruturadas e falas espontâneas de 5 professores de EF. Os desafios identificados são a ausência de tempos/espaços formais para o planejamento coletivo e as representações das professoras regentes sobre a função da EF. Quanto às possibilidades, destaca-se o papel do Projeto Institucional, assim como o da pedagoga, na articulação de diferentes áreas do conhecimento e sujeitos