[2+2+2] cyclotrimerization in synthesis of selaginpulvilin A and C

Since pre-historic ages natural products are employed as medicine by humans. Combi natorial chemistry and high-through-put screening (HTS) process were presented, in the end of the 20th century, has revolutionary methods for the discover of new natural products and their analogues. However, this process failed in reliability, being time-consuming and expensive. Consequently, it left the necessity of finding new affordable techniques to achieve such natural products and analogues. The [2+2+2] cyclotrimerization is a simple yet elegant technique to synthesise a wide variety of functionalized cyclic frameworks. A variety of metals are now used as catalysts in the [2+2+2] cyclotrimerization. Particularly, rhodium catalyst complexes are in the spotlight of chemists, being the RhCl(PPh3)3, known as Wilkinson’s catalyst, the most used. [2+2+2] cyclotrimerization is applied in a variety of fields, including natural prod ucts, materials and miscellaneous. An important application of the [2+2+2] cyclotrimerization is the synthesis of fluorene scaffold. The fluorene scaffold in present in a variety of natural products. Selaginpulvilins are a fluorene derivative with a 6-5-6 carbocyclic system. It is an important structure to pharmaceutical industry and has been used in the Traditional Chinese Medicine for the treatment of dysmenorrhea, asthma, and traumatic injury. In this work we report the use of [2+2+2] cyclotrimerization as a key step for the syn thesis of selaginpulvilin A and C. In a first stage of the project the reliability of the technique was investigated by reacting various starting materials in order to determine the scope and limitations of the key transformation. The main objective of this investigation was the deter mination of an influence of various alkynes upon the course of the cyclotrimerization, in par ticular on the regioselectivity and reaction yields. It was possible to obtain the respective fluo rene scaffold using a variety of alkynes with yields up to 69%. After the determination of the scope of the [2+2+2] cyclotrimerization the next stage was to employ this technique in the synthesis of selaginpulvilins. It was possible achieve the formal synthesis of selaginpulvilin C. The total synthesis of selaginpulvilin A was not achieved due to difficulties in the last stages of the synthesis. The investigation for the synthesis of this natural product is still undergoing.Desde as idades pré-históricas que os produtos naturais são utilizados como fármacos pelos seres humanos. A química combinatória e o processo de rastreio de elevada capacidade foram apresentados, no final do século XX, como métodos revolucionários para a descoberta de novos produtos naturais e seus análogos. No entanto, esses processos falharam em confia bilidade, sendo dispendiosos e lentos. Consequentemente, ficou por colmatar a necessidade de encontrar novas técnicas acessíveis para alcançar esses produtos. A [2+2+2] ciclotrimerização é uma técnica simples e elegante para sintetizar uma grande variedade de estruturas cíclicas funcionalizadas. Hoje em dia, existe uma vasta variedade de metais usados como catalisadores na ciclotrimerização. Especificamente, os complexos de ródio são vastamente utilizados, sendo o RhCl(PPh3)3, conhecido como catalisador de Wilkinson, o mais utilizado. A [2+2+2] ciclo trimerização pode ser aplicada numa variedade áreas, tais como na síntese de produtos naturais, materiais entre diversas outras. Uma aplicação importante da ciclotrimerização é a síntese de fluorenos. Os fluorenos estão presentes numa extensa variedade de produtos naturais. As sela ginpulvilin são um derivado do fluoreno com um sistema 6-5-6 carbocíclico. As selinginpul vilin são uma estrutura importante para a indústria farmacêutica, mas também para a industria dos materiais eletrônicos e óticos e tem sido usada na Medicina Tradicional Chinesa para o tratamento de dismenorreia, asma e lesões traumáticas. Neste trabalho, reportamos o uso da [2+2+2] ciclotrimerização como um passo funda mental para a síntese de selaginpulvilin A e C. Numa primeira fase, foi testado a flexibilidade da técnica reagindo um trieno com uma variedade de alcinos. Os principais objetivos desta investigação foram determinar um alcino adequado para a ciclotrimerização, regioselectivi dade e rendimentos da reação. Foi possível obter o respetivo fluoreno usando uma variedade de alcinos e com rendimentos até 69%. Depois de encontrar as condições adequadas para a ciclotrimerização, a próxima fase foi empregar esta técnica na síntese de selaginpulvilin. A ciclotrimerização provou ser uma técnica eficiente para a síntese de selaginpulvilin A e C, pois foi possível alcançar a síntese formal de selaginpulvilin C. A síntese total de selaginpulvilin A não foi alcançada devido a dificuldades nos últimos estágios da síntese

The Pandemic Effect on the Public Perception of Science: Evidence from Documentary Reviews

openThis study aims to investigate the presence of anti-scientific behavior in user-generated reviews of scientific documentaries. The primary objective is to assess whether the COVID-19 pandemic has influenced individuals' anti-scientific tendencies. By analyzing a dataset of user reviews gathered from various online platforms, the study employs natural language techniques to identify patterns and linguistic cues indicative of anti-scientific sentiments. Furthermore, the study incorporates econometric models, specifically fixed effects models. These models allow for the control of individual-specific characteristics and time-related variations, enabling a robust examination of the relationship between the COVID-19 pandemic and anti-scientific behavior in documentary reviews. The findings of this study not only contribute to our understanding of public attitudes towards science but also shed light on the impact of major global events, such as the COVID-19 pandemic, on anti-scientific sentiments.This study aims to investigate the presence of anti-scientific behavior in user-generated reviews of scientific documentaries. The primary objective is to assess whether the COVID-19 pandemic has influenced individuals' anti-scientific tendencies. By analyzing a dataset of user reviews gathered from various online platforms, the study employs natural language techniques to identify patterns and linguistic cues indicative of anti-scientific sentiments. Furthermore, the study incorporates econometric models, specifically fixed effects models. These models allow for the control of individual-specific characteristics and time-related variations, enabling a robust examination of the relationship between the COVID-19 pandemic and anti-scientific behavior in documentary reviews. The findings of this study not only contribute to our understanding of public attitudes towards science but also shed light on the impact of major global events, such as the COVID-19 pandemic, on anti-scientific sentiments

Semi-empirical analysis of Sloan Digital Sky Survey galaxies: II. The bimodality of the galaxy population revisited

We revisit the bimodal distribution of the galaxy population commonly seen in the local universe. Here we address the bimodality observed in galaxy properties in terms of spectral synthesis products, such as mean stellar ages and stellar masses, derived from the application of this powerful method to a volume-limited sample, with magnitude limit cutoff M_r = -20.5, containing about 50 thousand luminous galaxies from the SDSS Data Release 2. In addition, galaxies are classified according to their emission line properties in three distinct spectral classes: star-forming galaxies, with young stellar populations; passive galaxies, dominated by old stellar populations; and, hosts of active nuclei, which comprise a mix of young and old stellar populations. We show that the extremes of the distribution of some galaxy properties, essentially galaxy colours, 4000 A break index, and mean stellar ages, are associated to star-forming galaxies at one side, and passive galaxies at another. We find that the mean light-weighted stellar age of galaxies is the direct responsible for the bimodality seen in the galaxy population. The stellar mass, in this view, has an additional role since most of the star-forming galaxies present in the local universe are low-mass galaxies. Our results also give support to the existence of a 'downsizing' in galaxy formation, where massive galaxies seen nowadays have stellar populations formed at early times.Comment: 18 pages, 19 figures, accepted for publication in MNRA

Caracterização de unidade geotécnica com ênfase na capacidade de suporte do subsolo da bacia do Rio Papaquara- Florianópolis/SC

TCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro Tecnológico. Engenharia Civil.Os Sistemas de Informações Geográficas (SIGs) são ferramentas que possibilitam armazenar, analisar e manipular informações quantitativas e qualitativas a elementos geográficos além de integrar dados de diversas fontes e criar bancos de dados georreferenciados que permitem análises complexas e a produção de documentos cartográficos. Esses documentos podem ser de grande importância para o planejamento territorial de centros urbanos entre outras aplicações. Este estudo, utilizou-se do SIG, para a caracterização da unidade geotécnica Gsq da bacia do Rio Papaquara – Florianópolis – SC. Baseado no cruzamento do banco de dados de ensaios de sondagem a percussão (SPT) com o mapa geotécnico, calculou-se a capacidade de suporte do solo através do método semi-empírico. A técnica de interpolação Spline utilizada para estimar os demais valores não existentes na unidade geotécnica foi determinada através de uma comparação de resultado com outras técnicas. A partir da interpolação, foram elaborados oito mapas de aptidão do solo ao suporte de três edificações distintas (um pavimento, dois pavimentos e quatro pavimentos) utilizando fundações superficiais do tipo sapatas em diferentes profundidades de assentamento. Cada edificação foi representada por cargas diferentes aplicadas em sapatas de dimensões distintas. As análises mostraram que a unidade geotécnica Gsq possui uma baixa capacidade de suporte, sendo classificada em sua maioria como inapta, seja por possuir camadas de solo pouco resistentes e/ou solos moles ou fofos que podem gerar problemas de recalque. Conclui-se que o método é apropriado para uma análise preliminar, mas não exime de realizar ensaios para a execução de obras

A TERRA COMO SUJEITO DE DIREITOS

O presente trabalho se propõe a discutir a possibilidade de o planeta Terra ser considerado um sujeito de direitos. O tema é novo, pois dignidade e direitos eram reservados somente aos seres humanos, ainda predominando uma visão antropocêntrica da realidade. A partir da hipótese de que há essa possibilidade, o texto buscará justificá-la, com o emprego de argumentos filosóficos e jurídicos. A consagração jurídica de que a Terra é um ser dotado de subjetividade e possui, pois, dignidade e direitos, pode estimular a generalização simbólica da consciência ecológica como um dos meios de apoio do necessário desenvolvimento sustentável, o que já acontece em alguns países da América Latina. Diante desse quadro, a relevância da pesquisa é alertar para a urgência da situação. O objetivo geral do artigo é demonstrar a possibilidade de conceber o planeta Terra como sujeito de direitos. São objetivos específicos evidenciar a urgência da crise ambiental e a emergência do novo paradigma sistêmico da realidade; demonstrar experiências legislativas sobre o tema; e discutir os avanços da concepção para o Direito e para o conhecimento em geral. O tema será investigado mediante metodologia descritiva, explicativa e exploratória, realizando-se pesquisa bibliográfica, legislativa e jurisprudencial. Os estudos permitem concluir, com base em uma fundamentação filosófica e jurídica, que é possível justificar racionalmente o fato de o planeta Terra ser considerado um sujeito de direitos

Análise Da Complementaridade Energética De Usinas Híbridas Eólico-Fotovoltaicas Na Região Nordeste Do Brasil

TCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina. Campus Araranguá. Engenharia de Energia.Este trabalho teve como objetivo analisar a complementariedade entre a geração eólica e fotovoltaica na região nordeste do Brasil, inferir sobre os sistemas de geração híbridos e avaliar a necessidade de armazenamento da energia elétrica gerada. Para realizar essas análises foram coletados dados reais de potência de 5 conjuntos eólicos em 5 cidades distintas na Bahia, um no Ceará e um no Rio Grande do Norte. Juntamente coletou-se dados reais de potência de um conjunto fotovoltaico com rastreador em um eixo em cada estado. Para ampliar as avalições também se empregou o uso do software System Advisor Model (SAM) para simular sistemas fotovoltaicos de eixo fixo com a mesma potência nominal dos conjuntos fotovoltaicos reais. As análises são compostas por 3 etapas: (i) avaliar o perfil de geração eólica e fotovoltaica ao longo do período de dados coletados; (ii) avaliar a complementaridade horária entre as fontes através de gráficos e cálculos estatísticos como o coeficiente de correlação de Pearson (CCP); (iii) simular a necessidade de armazenamento nos conjuntos eólico-fotovoltaicos para um limite de escoamento equivalente a capacidade do conjunto eólico. Os resultados obtidos apresentam um perfil de geração eólico e fotovoltaico mensal previsível, semelhante em todos os estados ao longo dos anos analisados. O mês de maior variação para os conjuntos eólicos foi em janeiro para a Bahia, e em março para o Ceará e Rio Grande do Norte. O perfil fotovoltaico não apresentou muita variação, mantendo um fator de capacidade semelhante em todos os meses. Para a análise de complementaridade horária, os gráficos indicam um perfil de geração fotovoltaica máximo em horários próximos ao meio dia e maior geração eólica a noite nos estados da Bahia e Ceará. Entretanto, no Rio Grande do Norte os gráficos apresentaram um perfil de geração eólico e fotovoltaico crescente nos mesmos horários. O valor do CCP anual médio calculado foi da ordem de -0,43 no pior caso e de aproximadamente -0,72 no melhor caso para o estado da Bahia. O estado do Ceará resultou em uma complementaridade superior alcançando valores de -0,75 e -0,68. No Rio Grande do Norte, porém, os resultados indicaram um CCP positivo com valores de 0,48 e 0,45. Em todos os casos, a combinação com sistemas fotovoltaicos com rastreador em um eixo apresentaram um valor de CCP superior aos de eixo fixo. Para as simulações de armazenamento, os sistemas híbridos com participação fotovoltaica dominante obtiveram maiores necessidades de armazenamento de energia. Os sistemas fotovoltaicos com rastreador em um eixo também exerceram maior necessidade de armazenamento, com uma diferença média de 1,27%, com relação aos sistemas fotovoltaicos de eixo fixo.This work aims to analyze the complementarity between wind and photovoltaic generation in northeastern Brazil, infer about hybrid generation systems and assess the need for storage of generated electricity. To perform these analyses, real power data from 5 wind farms in 5 different cities in Bahia, one in Ceará and one in Rio Grande do Norte were collected. Real power data from a photovoltaic array with a tracker on one axis in each state were collect too. To expand the assessments, the System Advisor Model (SAM) software was also used to simulate fixed axis photovoltaic systems with the same nominal power as real photovoltaic sets. The analyzes consist of 3 steps: (i) evaluate the profile of wind and photovoltaic generation over the period of collected data; (ii) evaluate the hourly complementarity between sources through graphs and statistical calculations such as the Pearson correlation coefficient (CCP); (iii) simulate the need for storage in the wind-photovoltaic clusters for a flow limit equivalent to the capacity of the wind cluster. The results obtained show a predictable monthly wind and photovoltaic generation profile, similar in all states over the years analyzed. The month with the greatest variation for wind farms was in January for Bahia, and in March for Ceará and Rio Grande do Norte. The photovoltaic profile did not show much variation, maintaining a similar capacity factor every month. For the analysis of hourly complementarity, the graphs indicate a maximum photovoltaic generation profile at times close to midday and greater wind generation at night in the states of Bahia and Ceará. However, in Rio Grande do Norte the graphs showed a profile of wind and photovoltaic generation increasing at the same times. The calculated mean annual CCP value was around -0.43 in the worst case and approximately -0.72 in the best case for the state of Bahia. The state of Ceará resulted in a higher complementarity, reaching values of -0.75 and -0.68. In Rio Grande do Norte, however, the results indicated a positive CCP with values of 0.48 and 0.45. In all cases, the combination with photovoltaic systems with tracker on one axis had a higher CCP value than those with fixed axis. For the storage simulations, hybrid systems with dominant photovoltaic participation had higher energy storage needs. Single-axis tracked photovoltaic systems also had a greater need for storage, with an average difference of 1.27%, in relation to fixed axis photovoltaic systems