Photoelectrochemical properties of melanin

Melanin is to the animal kingdom like chlorophyll to the vegetal kingdom(1). Melanin collects energy from lower-energy radiation sources, kicks electrons into excited states, initiating a process that would end up producing chemical energy, similar to the way in which photosynthesis supplies energy to plants. However, the precise roles of melanin during this process are unknown. Here we show that the increase in the electron-transfer properties of melanin is independent of the energy of the incident photons. We found in controlled in vivo assays that melanin has the remarkable capability of converting lower-energy radiation towards a more useful form of energy. Furthermore, we found that melanin can break up water molecules and giving up energy suggesting an additional behavior mode for melanin. Our results demonstrate how members of the melanin family are likely to function as transducers, oxidizing water, pushing apart water molecules, as well as recruiting back ions into molecules that are subsequently polarized again. Melanin drives the photon energy of lower-energy radiation sources by quenching electrons and initiating an ionic event independently of their relative energy contention. We anticipate our assay to be a starting point for more sophisticated photoelectrochemical applications. For example, the individual and combined action of multiple photovoltaic applications could be tested, including conducting polymers, for example poly-(phenylenevinylene) (PPV) derivatives or C60 particles. Furthermore, melanin's energy conversion ability is a major target of solar energy conversion development, and an organic-semiconductor way for photoelectrochemical applications will be relevant for such developments.</sup></sup&#x3e

Do Better Neighborhoods for MTO Families Mean Better Schools?

Explores the factors that kept children who moved to safer, lower-poverty neighborhoods through the Moving to Opportunity program from accessing better schools, such as lack of change in school district, lack of parental choice, and lack of information

Water emergency in oasis of the Peruvian coast. The effects of the agro-export boom in the Ica Valley

International audienceDans cette communication, nous analysons l'effet du boom de l'agro-exportation dans l'écosystème aride de la vallée d'Ica au Pérou, y compris les effets environnementaux sur son aquifère et la montée d'un nouveau type de conflits sociaux et environnementaux qui révèlent les différents intérêts économiques et sociaux dans le bassin de l'Ica. Fin 2010, la vallée a été déclarée en état d'urgence hydrique à cause de la surexploitation de son aquifère. Paradoxe, dans une région qui avait vécu un miracle de l'agro-exportation, avec les asperges. Nous analysons des éléments conceptuels pour montrer les effets de l'eau souterraine par rapport à la possession de la terre, la relation entre le secteur agro-exportateur et les chaînes commerciales internationales et l'absence d'une législation réglementant l'utilisation de l'eau souterraine et ses conséquences pour une gestion intégrale des sources d'eau

Análisis de las depreciaciones extremas del tipo de cambio de México a partir del Proceso Poisson No Homogéneo

Se presenta una modelación estadística de las depreciaciones extremas del tipo de cambio nominal del peso mexicano frente al dólar estadounidense a partir de la validación del supuesto de Proceso de Poisson No Homogéneo (PPNH) en el periodo 1990-2010. Los resultados empíricos muestran fuerte evidencia que para incrementos del tipo de cambio mensual mayores a 2.0%, el empleo del ppnh es adecuado, no así para otros niveles de aumento. Además utilizando una función de valor medio del ppnh tipo Weibull se encontró que la probabilidad de ocurrencia de una depreciación superior a 2.0% en un mes es de 33% y en un trimestre de 67%.Se presenta una modelación estadística de las depreciaciones extremas del tipo de cambio nominal del peso mexicano frente al dólar estadounidense a partir de la validación del supuesto de Proceso de Poisson No Homogéneo (ppnh) en el periodo 1990-2010. Los resultados empíricos muestran fuerte evidencia que para incrementos del tipo de cambio mensual mayores a 2.0%, el empleo del ppnh es adecuado, no así para otros niveles de aumento. Además utilizando una función de valor medio del ppnh tipo Weibull se encontró que la probabilidad de ocurrencia de una depreciación superior a 2.0% en un mes es de 33% y en un trimestre de 67%

MODELACIÓN DE PÉRDIDA AGREGADA APLICADA A SINIESTROS DE CÁNCER DE MAMA: CASO DE UNA EMPRESA ASEGURADORA

Este trabajo constará de cuatro secciones. La primera expone los orígenes y el desarrollo de los seguros de gastos médicos, así como la evolución de las técnicas y metodologías para cuantificar el riesgo derivado de éstos hasta lo que hoy son los modelos de pérdidas agregadas. También se mencionan varias razones por las cuales es importante para un asegurador medir este riesgo y algunas aplicaciones de los modelos de pérdidas agregadas. En la siguiente sección se encuentra el marco conceptual y teórico para el desarrollo de la modelación de la pérdida agregada, se definirán los modelos de riesgo, tanto individual como colectivo y, se mencionarán algunas características importantes de las distribuciones más utilizadas en la modelación de la pérdida agregada. Asimismo, se describirá los métodos bootstrap y estimación bayesiana, como herramientas que proveerán una medida de aproximación del error de estimación e intervalos de confianza o de probabilidad. La tercera sección consiste en la aplicación de la modelación de la pérdida agregada al caso de una empresa seguradora. Se realizarán pruebas de bondad de ajuste, mediante el apoyo de programas estadísticos, para seleccionar una función de distribución que se ajuste a los datos de severidad que serán analizados en el presente trabajo. De acuerdo a los posibles modelos resultantes, se elegirá el mejor método para aproximar la distribución de la pérdida agregada; una vez obtenida una aproximación de esta, se calcularán algunas variables de interés como el monto de reclamo promedio, el número de reclamos esperados, el monto promedio de la siniestralidad, el valor para el que un determinado porcentaje de los reclamos se encuentra por debajo de éste y la esperanza de la pérdida agregada dado que cierto valor determinado se ha superado

Propuesta temática histórico-socioeconómica para la reconstrucción del malecón de puerto bolívar

La Parroquia de Puerto de Bolívar ofrece alternativas de tipo turístico, económico y comercial y su malecón es un atractivo punto de partida para el desarrollo de programas de turismo, ya sean estos de carácter cultural, ecológico, natural, etc. Sin embargo, en proporción a la potencialidad de estas zonas, existe un limitado desarrollo y escasa atención pública para lograr el aprovechamiento y fortalecimiento de los atractivos existentes en el área. El objetivo general de este trabajo es incentivar el desarrollo turístico en la Parroquia Puerto de Bolívar a través de una propuesta temática histórico-socioeconómica para la reconstrucción de su malecón. En la elaboración de nuestra tesis, fue necesario implementar un proceso investigativo conjunto; que nos permita determinar los principales hechos históricos de esta población, las necesidades y percepción tanto de la comunidad local como de los visitantes y la identificación de los otros usos que se le ha estado dando al malecón; para de esta manera plantear una propuesta sólidamente sustentada que conjugue de forma continua el pasado de esta población con su realidad actual

Prospektive und retrospektive Analyse spezifischer Probleme von Vokalisten und Instrumentalisten in der musikermedizinischen Sprechstunde der Klinik für Audiologie und Phoniatrie der Charité

In der musiker-medizinischen Fachliteratur liegen wenig gesammelte Daten dazu vor, mit welchen spezifischen Problemen sich professionelle und semiprofessionelle Musiker und Sänger in Deutschlands großen Universitätskliniken vorstellen. Das Ziel dieser kumulativen Publikationspromotion war daher, in der musiker-medizinischen Spezialsprechstunde an der Klinik für Audiologie und Phoniatrie der Charité –Universitätsmedizin Berlin die spezifischen Vorstellungsgründe, Erkrankungen sowie postinterventionellen Verläufe dezidiert zu erfassen, sowie intensive Literaturrecherchen durchzuführen. Stellvertretend für die Gruppe der Instrumentalisten wurde hierzu am Beispiel von Oboisten retrospektiv die Gesamtheit relevanter Instrumenten-bzw. spielassoziierter Probleme untersucht. Außerdem wurde bei gesunden, funktionell beeinträchtigten sowie organisch erkrankten professionellen Sängerinnen und Sängern des klassischen und nicht-klassischen Bereiches prospektive Analysen subjektiver und objektiver Stimmparameter durchgeführt. In einer ersten Literaturübersichtsarbeit wurden aus ursprünglich 956 detektierten Quellen insgesamt 43 Publikationen herausgefiltert, um einen Überblick über typische musiker-medizinische Probleme und körperliche Beschwerden bei Oboisten zu geben. Als Ergebnis fand sich eine Evidenz für die Assoziation folgender Einschränkungen bzw. Erkrankungen: muskuloskelettale Probleme, fokale Dystonien, velopharyngeale Inkompetenz, erhöhter Augeninnendruck und Glaukom, gastroösophageale Refluxkrankheit, erniedrigte Lungenfunktion, Krankheitsübertragung über das Instrument, sowie Schwerhörigkeit aufgrund von Lärmbelastung. Es zeigt sich, dass Oboisten ein erhöhtes Risiko für spezifische Krankheitsbilder aufweisen, die Präventionsmaßnahmen und spezielle medizinische Beratung bzw. Behandlung notwendig machen. In einer zweiten, prospektiv-klinischen Pilotstudie wurden bei 10 stimmgesunden, ausgebildeten Sängern aus den Bereichen Pop/Rock/Metal/Musical die in ihrem Repertoire gängigen nicht-klassischen Stimmeffekte untersucht, um die Produktionsmechanismen, die Reproduzierbarkeit sowie das stimmschädigende Potential dieser Effekte zu beurteilen. Im wesentlichen wurden folgende Effekte produziert: Breathy („Hauchen“), Creaky („Knarren“), Vocal fry (Strohbass), Grunting („Grunzen“), Rattle („Knattern“), Growling („Knurren“), Distortion („Verzerrung“), Belting, und Twang. Alle Effekte ließen sich auditiv gut voneinander differenzieren. Sie waren intraindividuell sicher gleichartig reproduzierbar und wurden auch interindividuell weitestgehend konsistent gebildet. Eine Besonderheit stellte bei einem Sänger der erstmalige Nachweis der Existenz partieller Stimmlippenvibrationen dar. Aus phoniatrischer Sicht lässt sich schlussfolgern, dass bei ausgebildeten Sängern die untersuchten nicht-klassischen Stimmeffekte per se nicht zu direkten negativen Beeinträchtigungen führen. In einer dritten, prospektiv-klinischen Studie an 76 Sängerinnen und Sängern mit organischen und funktionellen Stimmproblemen wurde die Wirksamkeit etablierter therapeutischer Maßnahmen (Phonochirurgie, logopädische Stimmübungs behandlung, Gesangsunterricht) miteinander verglichen. Drei Monate posttherapeutisch hatten sich die meisten Stimmfunktionsparameter signifikant verbessert. Phonochirurgische Interventionen zeigten den größten Einfluss auf die Verbesserung der Singstimme. Konservative Therapien lieferten quantitativ kleinere Verbesserungen, führten aber auch zur qualitativen Stimmwiederherstellung mit wiedererlangten künstlerischen Fähigkeiten. Die Ergebnisse lassen schlussfolgern, dass alle drei untersuchten Behandlungsmethoden eine sichere, quantifizierbare, subjektiv und objektiv höchst zufriedenstellende Therapie zur Stimmverbesserung darstellen.There is little data from Germany’s medical universities regarding professional and semi-professional musicians’ and singers’ specific problems. Therefore, the aim of this cumulative dissertation was to record the specific reasons, diseases and post-interventional coursesin the special consultation for instrumentalists and vocalists at the Department of Audiology and Phoniatrics of the Charité –UniversitätsmedizinBerlin, as well as conducting profound literature research.Representing instrumentalists, all relevant instrument-or playing-related problems were examined retrospectively in oboists. Furthermore, prospective analyzes of subjective and objective voice parameters were performed in singers from classical and non-classical genres, beinghealthyor sufferingfromfunctionalimpairment or laryngeal pathologies. In a first literature review, a total of43 publications were extracted from 956 detected sources to give an overview of typical problems and physical complaints among oboists. There was evidence for the association withmusculoskeletal problems, focal dystonia, velopharyngeal incompetence, increased intraocular pressure and glaucoma, gastroesophageal reflux disease, decreased lung function, disease transmission via the instrument, and noise-induced hearing loss.It has been shown that oboists are at an increased risk for specific medical conditions that require preventive measures and special medical advice or treatment. In a second prospective clinical pilot study, we examined common non-classical vocal effects in 10 professional pop/rock/metal and musical theater singers,in order to assess theirproduction mechanisms, reproducibility and damagingpotential.The following effects wereproduced: Breathy, Creaky, Vocal fry, Grunting, Rattle, Growling, Distortion, Belt, and Twang. Theycould be easily differentiated from each other, wereintraindividually consistently repeatable,and also interindividually produced in a similar way. Interestingly, we discovered for the first time the existence of partial glottal vibration in one singer. From a phoniatric point of view weconclude that trained non-classical vocaleffects per se do not lead directly to negative impairments.In a third prospective clinical study of 76 singers with organic and functional voice problems, the efficacy of established therapeutic interventions (phonosurgery, logopedic voice therapy, singing lessons) was compared. Three months post-therapeutically,most voice function parameters had improved significantly. Phonosurgeryofferedthe greatest impact on singing voice improvement. Conservative therapies provided quantitatively minor changes, but also led to qualitative voice restoration with regained artistic abilities. The results suggest that all three treatment methods represent a safe, quantifiable, subjectively and objectively highly satisfactory therapy for voice enhancement

A reliable procedure for the preparation of graphene-boron nitride superlattices as large area (cm x cm) films on arbitrary substrates or powders (gram scale) and unexpected electrocatalytic properties

[EN] Herein, a reliable procedure for the preparation of graphene-boron nitride superlattices, either as films or powders, consisting of the pyrolysis at 900 degrees C of polystyrene embedded pre-formed boron nitride single sheets is reported. The procedure can serve to prepare large area films (cm x cm) of this superlattice on quartz, copper foil and ceramics. Selected area electron diffraction patterns at every location on the films show the occurrence of the graphene-boron nitride superlattice all over the film. The procedure can also be applied to the preparation of powdered samples on a gram scale. Comparison with other materials indicates that the superlattice appears spontaneously as the growing graphene sheets develop, due to the templating effect of pre-existing boron nitride single sheets. Since the characteristic boron nitride emission in the visible region is completely quenched in the superlattice configuration, it is proposed that fluorescence microscopy can be used as a routine technique to determine the occurrence of superlattice in large area films. Electrodes of this material show an unforeseen catalytic activity for oxygen reduction reaction and exhibit a decrease of the heterojunction-electrolyte interphase electrical resistance.Financial support by the Spanish Ministry of Economy and Competitiveness (Severo Ochoa and CTQ-2015-69653-CO2-R1) is gratefully acknowledged. AR and AP thank the Spanish Ministry of Economy and Competitiveness for a postgraduate scholarship and a Ramon y Cajal research associate contract, respectively.Rendon-Patiño, A.; Doménech, A.; García Gómez, H.; Primo Arnau, AM. (2019). A reliable procedure for the preparation of graphene-boron nitride superlattices as large area (cm x cm) films on arbitrary substrates or powders (gram scale) and unexpected electrocatalytic properties. Nanoscale. 11(6):2981-2990. https://doi.org/10.1039/c8nr08377kS2981299011

Superior Electrocatalytic Activity of MoS2-Graphene as Superlattice

[EN] Evidence by selected area diffraction patterns shows the successful preparation of large area (cm x cm) MoS2/graphene heterojunctions in coincidence of the MoS2 and graphene hexagons (superlattice). The electrodes of MoS2/graphene in superlattice configuration show improved catalytic activity for H-2 and O-2 evolution with smaller overpotential of +0.34 V for the overall water splitting when compared with analogous MoS2/graphene heterojunction with random stacking.This research was funded by the Spanish Ministry of Economy and Competitiveness (Severo Ochoa and CTQ2015-68653-CO2-R1) and Generalitat Valenciana (Prometeo 2017-083).Rendon-Patiño, A.; Domenech-Carbó, A.; Primo Arnau, AM.; García Gómez, H. (2020). Superior Electrocatalytic Activity of MoS2-Graphene as Superlattice. Nanomaterials. 10(5):1-9. https://doi.org/10.3390/nano10050839S1910

Band gap alignment of structured microporous graphitic carbons by N doping and its influence on photocatalytic overall water splitting

[EN] Hydrogen generation from water using solar light could be a process of paramount importance in the forthcoming decarbonized society. This reaction requires efficient photocatalysts based on earthabundant elements. Metal-free carbon semiconducting materials are very appealing in this regard. This manuscript shows that N-doping is a convenient strategy to increase the photocatalytic activity of microporous graphitic carbons obtained from the pyrolysis of a-, b- and g-cyclodextrins. These (N)C carbons exhibit enhanced photocatalytic activity for H2 generation in the presence of methanol with respect to their undoped analogs. The optimal (N)C material (pore size, 0.65 nm) was the one derived from a-cyclodextrin at a N content of 3.1%, achieving a H2 productivity of 1.8 mmol g1 at 4 h in the presence of methanol. These materials also exhibit photocatalytic activity for overall water splitting, although with lower efficiency than for H2 generation in the presence of sacrificial electron donors. The present results illustrate the tuning of band alignment by N-doping in the graphitic matrixFinancial support by the Spanish Ministry of Science and Innovation (Severo Ochoa and CTQ2018-98237-CO2-1) and Generalitat Valenciana (Prometeo 2017-083) is gratefully acknowledged. AR and AP thanks the Spanish Ministry of Economy and Competitiveness for a postgraduate scholarship and a Ramon y Cajal research associate contract, respectively.Rendon-Patiño, A.; Torres-Martí, F.; Primo Arnau, AM.; García Gómez, H. (2022). Band gap alignment of structured microporous graphitic carbons by N doping and its influence on photocatalytic overall water splitting. Sustainable Energy & Fuels. 6(9):2170-2178. https://doi.org/10.1039/D2SE00078D217021786