Química supramolecular y aspectos biomédicos de azamacrociclos [1+1] de 1H-pirazol

En este trabajo se presenta la síntesis y la caracterización de dos nuevas familias de ligandos azamacrocíclicos [1+1] constituidos por la unidad de 1H–pirazol y por una poliamina de distinta naturaleza. La primera familia está formada por cinco ligandos, los cuales se encuentran constituidos por la unidad de 1H–pirazol y por una poliamina de cadena abierta: L1–L5. La segunda familia está formada por tres ligandos de tipo escorpiando, los cuales se encuentran constituidos por la unidad de 1H–pirazol y por la poliamina tris(2–aminoetil)amina, que puede incorporar en su estructura la unidad de antraceno y la unidad de trifenilamina (TPA): L6–L8. El comportamiento ácido–base, así como la química de coordinación con los cationes metálicos cobre(II) y zinc(II), ha sido estudiado mediante valoraciones potenciométricas, espectroscopía de absorción ultravioleta–visible, espectroscopía de emisión de fluorescencia y espectrometría de masas de alta resolución, revelando un distinto comportamiento dependiendo de la naturaleza del ligando. Los estudios de cristalografía de rayos X evidenciaron un comportamiento muy interesante y, en ocasiones, sorprendente en el estado sólido, revelando la formación de complejos con estequiometrías muy diversas, en algunos casos dando lugar a la formación de complejos con una capacidad extraordinaria para la captación de dióxido de carbono atmosférico. Dependiendo de la naturaleza de la poliamina que constituye cada ligando, así como del número de grupos amino que incorpora y de la longitud de la poliamina, los ligandos pueden ser empleados para distintas aplicaciones, incluyendo la formación de hidrogeles con 5’–guanosina monofosfato (GMP), el diseño de miméticos de la enzima superóxido dismutasa, así como para la interacción con secuencias de oligonucleótidos de tipo dúplex y de tipo quadruplex. Las disoluciones acuosas de 5’–guanosina monofosfato (GMP) dan lugar a la formación de hidrogeles en un proceso que comienza con la auto–organización de cuatro moléculas de GMP en el mismo plano, dando lugar a la formación de una estructura cuadrado plana, que recibe el nombre de tétrada de guanina o G–quartet. Estas estructuras se pueden apilar unas encima de otras, dando lugar a la formación de estructuras denominadas G–quadruplex, las cuales juegan un papel biológico muy importante. Sin embargo, el proceso de formación de hidrogeles no es eficiente y se requiere una concentración de GMP elevada y temperaturas bajas para que tenga lugar. En este trabajo se ha evaluado el potencial de los ligandos L1–L5 para aumentar la capacidad de la molécula de GMP para auto–organizase en estructuras de tipo G–quadruplex, así como el posible uso de los hidrogeles como materiales biocompatibles para la encapsulación de isoniacida, fármaco empleado para el tratamiento de la tuberculosis.   La metaloproteína superóxido dismutasa es una enzima que se encarga de eliminar el anión superóxido, el cual es tóxico y potencialmente dañino para los organismos, mediante la catálisis de la reacción de dismutación del mismo. La situación en la que se produce un desequilibrio entre la producción de anión superóxido y la capacidad de la enzima para eliminar el anión del organismo se conoce como estrés oxidativo, y se encuentra relacionado con la aparición de determinadas enfermedades. En este trabajo se ha evaluado la actividad antioxidante de los complejos mononucleares y dinucleares de cobre(II) de los ligandos L4 y L5 mediante el método indirecto McCord–Fridovich, así como su comportamiento electroquímico. La molécula de ADN contiene codificada la información genética de todos los organismos vivos que se conocen, así como la de algunos virus. El diseño de moléculas orgánicas pequeñas con la capacidad para interaccionar con la molécula de ADN se ha convertido en uno de los temas de investigación más interesantes. Entre la gran variedad de moléculas con la capacidad para interaccionar con el ADN se encuentran los azamacrociclos. En este trabajo se ha evaluado la interacción de los ligandos de tipo escorpiando L6–L8 con tres secuencias de oligonucleótidos: un modelo de ADN dúplex y dos modelos de ADN quadruplex. Como modelo dúplex fue escogida la secuencia ds26, mientras que como modelos de ADN quadruplex fueron escogidas la secuencia telomérica HTelo y la secuencia oncogénica ckit1. Además, también se ha estudiado la citotoxicidad de los tres ligandos mediante un ensayo de proliferación celular por MTT.The synthesis and characterization of two new families of 1H–pyrazole–based [1+1] azamacrocycles is presented. The first family is formed by five ligands containing in their structure the 1H–pyrazole ring as spacer and different open chain polyamines: L1–L5. The second family is constituted by three scorpiand–like ligands having the 1H–pyrazole ring as spacer and the tripodal polyamine tris(2–aminoethyl)amine, either alone or further functionalised with aryl groups: L6–L8. The acid–base behaviour and the coordination chemistry with copper(II) and zinc(II) cations was studied in aqueous solution by means of pH–metric titrations, UV–vis spectroscopy, HR–ESI–mass spectrometry and fluorescence experiments, revealing different behaviours depending on the structure of the azamacrocycle. X–ray crystallography studies showed an interesting and often surprising solid state chemistry, noticing a wide range of stoichiometries in some cases with the ability to capture atmospheric carbon dioxide. We demonstrate how the nature of the polyamine which constitutes the azamacrocycle as well as the number of amino groups and/or the chain size allow us to employ the compound for different purposes, including the formation of hybrid hydrogels with guanosine–5’–monophosphate (GMP), the design of new superoxide dismutase enzyme mimetics, as well as for the interaction with duplex and quadruplex oligonucleotide sequences. Guanosine–5’–monophosphate aqueous solutions can form hydrogels in a process which starts with the self–organization of four GMP molecules in the same plane and a cation, leading to the formation of a planar structure called G–tetrad. These structures can further self–assemble leading to the formation of G–quadruplex structures and usually forming hydrogels. However, this process is not efficient and high GMP concentrations and low temperatures are needed. We evaluated the potential of the azamacrocycles L1–L5 to increase the self–assembly ability of guanosine–5’–monophosphate in aqueous solution as well as the possible use of the hydrogels as biocompatible materials by introducing the isoniazid drug. The superoxide dismutase proteins are a family of enzymes that remove the superoxide anion by catalysing its dismutation into dioxygen and hydrogen peroxide. The imbalance between the production of superoxide anions and the ability of the enzyme to remove them is known as oxidative stress and is related with degenerative processes. We evaluated the antioxidant ability of the copper(II) mononuclear and dinuclear complexes of the azamacrocycles L4 and L5 by means of the McCord–Fridovich assay as well as their electrochemical behaviour. The DNA biomolecule contains the genetic information of all known organisms and many viruses. The design of new small molecules capable to interact with DNA has been an interesting research topic for many years. Among the wide variety of small molecules with the potential to interact with DNA are the azamacrocycles. We studied the interaction of the scorpiand–like azamacrocycles L6–L8 with three oligonucleotide sequences. One of them was a duplex DNA model (ds26) while the other two sequences were telomeric (HTelo) and oncogenic (ckit1) quadruplex models. We also evaluated the cytotoxicity of the scorpiand–like azamacrocycles by means of the MTT assay

La atención médica administrada en el sistema general de seguridad social en salud de Colombia

El sistema General de Seguridad de Colombia es corresponde al tipo Pluralismo Estructurado, basado en el aseguramiento por medio de Organizaciones Articuladoras de Servicios de Salud. Por lo anterior, el encuentro entre el médico y el paciente, amparado por el sistema, ocurre marco de las instituciones que lo conforman y no mercado abierto, con lo cual la práctica liberal de la medicina es reemplazada por un esquema de atención médica administrada. Desde su diseño teórico y desde las normas fundacionales del sistema estaba previsto el uso de las herramientas de atención médica administrada de tal manera que el aseguramiento en el sistema se diferenciara del aseguramiento clásico basado en el rembolso de gastos y se convirtieran en agentas del mejoramiento del estado de salud de la población.Magíster en Administración en SaludMaestrí

Bivariate beta regression models: a Bayesian approach applied to educational data

In this paper we propose a bivariate beta regression model, de¯ning the beta distribution derived from Farlie-Gumbel-Morgenstern (FGM) copulas. This model could be a good alternative to analyze pairs of proportions, when they are not independent. To ¯t the proposed models we apply standard existing MCMC (Markov Chain Monte Carlo) methods to simulate samples for the joint posterior of interest, using the Bayesian methodology proposed by Cepeda and Gamerman (2001) and Cepeda and Gamerman (2005). Two examples are introduced to illustrate the proposed methodology: an example with simulated bivariate data and an example with a real data set

Análisis del indicador de agotados de mercancía en góndola en Colombia

En el siguiente trabajo de grado se analiza el comportamiento del indicador de agotados de mercancía en góndola en Colombia. Inicialmente se muestran porcentajes del indicador en algunos países de Latinoamericana y luego los resultados del indicador en Colombia desde que inicia la medición en el año 2002 hasta la actualidad; donde se puede evidenciar todo su proceso de mejora. El trabajo además contiene un análisis comparativo del indicador donde se identificó las causas más representativas, las cuales, afectan en mayor medida al indicador y por ende a los comerciantes del sector retail e industriales. Además el análisis muestra las razones por las cuales se generan dichas causas y a su vez varias alternativas de mejora. En el desarrollo del trabajo también se podrá apreciar una muestra del comportamiento del indicador en dos retailers y su competencia, lo cual, permite comprobar la veracidad de la información de los resultados del indicador en Colombia. Finalmente se documenta una serie de entrevistas hechas a algunos comerciantes e industriales; quienes son los directos responsables del indicador en sus empresas y a la persona encargada del indicador en la fundación Logyca. Dicha información ayuda a dar una percepción más clara del manejo del indicador, su problemática, beneficios y logros.In the following report we analyze the behavior of the retail out-of-stock (OOS) indicator of merchandise in Colombia. First, we show percentages of the indicator in some Latin American countries andthen we present the results of the indicator in Colombia since it began its measurement in 2002 to the present, where process of improvement is evident. This report also contains a comparative analysis of the OSS indicator where the root causes that affect the indicator are identified, which also happens to affect retailers and suppliers. Additionally, our analysis shows the reasons why these causes are generated and then provide several alternatives for improvement. Furthermore, our report also examines the behavior of the out-of-stock of two different retailers and its competitors, which allowed us to verity the authenticity of the information displayed by the results of the indicator in Colombia. Finally, a series of interviews with some merchants and suppliers that are directly responsible for the indicators in their businesses are documented, and there is also an interview documented with the person in charge of the indicator in Logyca. This information helps give a clearer perception of the management of the indicator, its problems, benefits and achievements

Políticas activas para la creación de empleo juvenil

La cuestión tratada en el presente trabajo son las variadas medidas que ha llevado a cabo el Ejecutivo para la creación de políticas activas para la creación de empleo juvenil

Exciton-related nonlinear optical properties in cylindrical quantum dots with asymmetric axial potential : combined effects of hydrostatic pressure, intense laser field, and applied electric field

ABSTRACT: The exciton binding energy of an asymmetrical GaAs-Ga1−xAlxAs cylindrical quantum dot is studied with the use of the effective mass approximation and a variational calculation procedure. The influence on this quantity of the application of a direct-current electric field along the growth direction of the cylinder, together with that of an intense laser field, is particularly considered. The resulting states are used to calculate the exciton-related nonlinear optical absorption and optical rectification, whose corresponding resonant peaks are reported as functions of the external probes, the quantum dot dimensions, and the aluminum molar fraction in the potential barrier regions

Semi-automatic model to colony forming units counting

Colony forming units counting is a conventional process carry out in bacteriological laboratories, and it is used to follow the behavior of bacteria in different conditions. Currently exist different systems, automatic or semi-automatic, to counting colony forming units exits, but, in general, many laboratories continue using manual counting, which consumes considerable time and effort from researchers and laboratory employees. This paper presents a mathematical model carry out to segment the colony forming units and, in this way, counting them from a digital image of the sample. The method uses the color space information of some points in the image and shows good behavior for images with many or few colony forming units in the sample, according to manual counting. The results show efficiencies close to 98% with MacConkey agar

One les luthiers´ bolero, mode and irony

Este artículo aborda la ironía de Les Luthiers en el frente de la modalidad deóntica, a través del análisis pragmático del bolero Perdónala, desde las teorías de Bally (1942, 1965), Schoentjes (2003) y Ducrot (1988). Nace de las investigaciones “Acercamientos a la retórica de la ironía en el discurso verbal de Les Luthiers†(Universidad Tecnológica de Pereira, 2009) y “Burlemas e infortunios en la ironía de Les Luthiers†(Universidad del Quindío, 2010), que han analizado cualitativamente la obra de Les Luthiers y que han definido su ironía como un infortunio pragmático con réplicas en todos los niveles del texto y el discurso.This article discusses Les Luthiers irony towards deontic morality through the pragmatic analysis of the bolero “Perdónala†from the theoretical approaches of Bally (1942-1965) Schoentjes (2003) and Ducrot (1988). It arises from the following researches: “approaches to the rhetoric irony of verbal speech from Les Luthiers†(Universidad Tecnologica 2009), “Burlemas and misfortunes of Les Luthiers irony†(Universidad del Quindío 2010), both which have qualitatively analyzed the work of Les Luthiers and have defi ned irony as a pragmatic misfortune with replicas in all levels of discourse and text.KEY WORDS Les Luthiers, irony, pragmatic analysis, mode, bolero

Análisis sobre el reconocimiento de marca de la entidad Forjar Cooperativa en la ciudad de Medellín para el año 2019.

Analizar el reconocimiento de la marca de la entidad Forjar Cooperativa en las zonas de mayor influencia del sector solidario en el municipio de Medellín para el año 2019.La entidad Forjar Cooperativa no ha sido ajena a las exigencias del mercado, adaptándose a los cambios propiciados por el entorno y a las tendencias, pero no ha alcanzado el suficiente reconocimiento que lleve al posicionamiento en el mercado de la ciudad de Medellín, situación que impide el crecimiento esperado y el cumplimiento de su visión la cual está encaminada en un mayor posicionamiento en el sector solidario, fortaleciendo la oportuna prestación de servicios y beneficios, incrementando la base social y la presencia en diferentes sectores de la ciudad; razón por la cual, se analiza el reconocimiento de marca de la entidad en las zonas de mayor presencia del sector solidario del Municipio de Medellín, identificando los factores que han influido en el desarrollo del reconocimiento de marca, a través de un diseño “no experimental” ,con metodología de tipo exploratoria con naturaleza mixta (cualitativa y cuantitativa) y de tipo descriptivo debido a la elección de variables de acuerdo a intención de los objetivos conseguidos de manera empírica y sistemática. Al aplicar los instrumentos para la recolección de la información se encontró como resultado que la entidad goza de buen prestigio y trayectoria entre los asociados, pero en contraste hacia el mercado objetivo por atraer, concluyendo que la organización no tiene políticas claras, ni procesos publicitarios enfocados al reconocimiento de la marca, que le permita encontrar nuevos clientes y hacerse más fuerte frente a la competencia