Eletrodos modificados com filmes automontados de nanopartículas de óxido de ferro e ftalocianina para detecção e quantificação eletroquímica de etinilestradiol

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2020.Neste trabalho é proposto o desenvolvimento de uma metodologia eletroanalítica para determinação de etinilestradiol (EE2). Para tanto, substratos de vidro condutor tipo ITO foram modificados com filmes automontados LbL de ftalocianina de níquel(II) tetrasulfonada (NiTsPc) e nanopartículas de óxido de ferro (ION) para a construção do eletrodo de trabalho. A modificação foi realizada pela imersão sucessiva (ciclo de deposição) do ITO na solução de NiTsPc e na suspensão de ION, originando eletrodos do tipo ITO/(NiTsPc/ION)-n, onde n representa o número de ciclos de deposição ou bicamadas. Imagens de microscopia eletrônica de varredura (MEV) e microscopia de força atômica (AFM) do eletrodo evidenciaram uma superfície rugosa e uniformemente recoberta por nanopartículas. Dados de espectroscopia de absorção no UV-vis e espectroscopia Raman sugerem que a deposição sucessiva de bicamadas de NiTsPc/ION forma uma estrutura supramolecular porosa conduzida tanto pela interação eletrostática quanto por pontes covalentes de Fe(III)-O-Ni(II). O eletrodo ITO(ION/NiTsPc)-n foi utilizado na detecção de EE2 por voltametria de pulso diferencial (VPD). Inicialmente, observou- se que eletrodos de ITO modificados com ION e NiTsPc em separado apresentam desempenho muito inferior na oxidação do EE2 que ocorre em +0,8V. Além disso, verificou-se que a oxidação de EE2 tem uma corrente que aumenta com número n de bicamadas ficando evidente portanto, a ocorrência de um efeito sinérgico entre ION e NiTsPc. Experimentos de voltametria cíclica (VC) mostraram que há transferência de carga que ocorre entre ION e NiTsPc através das pontes oxo, e essa transferência é essencial para o bom desempenho do eletrodo para a oxidação de EE2, que foi então quantificado após a otimização dos parâmetros experimentais sendo definido o tampão acetato de sódio 0,1 mol L-1 em pH 4,0 como eletrólito de suporte e o condicionamento do eletrodo por 30 segundos no potencial de -0,6 V. Desta forma, após 7 medidas consecutivas de EE2 10 μmol L-1 com o eletrodo ITO(NiTsPc/ION)-10, o coeficiente de variação foi 2,85 %. O método proposto apresentou faixa linear de trabalho de 0,07 a 30 μmol L-1 e limite de detecção e quantificação de 7,8x10-9 e 2,4x10-8 mol L-1 respectivamente. Na análise em água de torneira e água da estação do Lago Paranoá o EE2 não foi detectado, porém apresentou valores de recuperação entre 96,2% e 109,6%, observou-se também que a oxidação do EE2 não foi afetada com a composição de urina sintética. Esses resultados mostram que o método desenvolvido é promissor para a determinação de EE2.Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq); Fundação de Apoio a Pesquisa do Distrito Federal (FAP/DF) e Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES).This work describes the development of an electroanalytical methodology for the determination of ethinylestradiol (EE2). For this purpose, ITO conducting glass substrates were modified with LbL films of nickel (II) tetrasulfonate phthalocyanine (NiTsPc) and iron oxide nanoparticles (ION) for the construction of the working electrode. The modification was carried out by successive immersion (deposition cycle) of the ITO in the NiTsPc solution and the ION suspension, giving ITO(NiTsPc/ION)-n electrodes, where n represents the number of deposition cycles or bilayers. Scanning electron microscopy (SEM) and Atomic Force Microscopy (AFM) showed a rough surface and uniformly covered by nanoparticles. Atomic force microscopy and UV-Vis and Raman spectroscopies suggest that the successive deposition of NiTsPc/ION bilayers forms a porous supramolecular structure driven by both electrostatic interaction and covalent Fe(III)-O-Ni(II) bridges. The ITO(ION/NiTsPc)-n electrode was used in the detection EE2 by differential pulse voltammetry (DPV). Initially, it was observed that ITO electrodes modified with ION and NiTsPc separately present a much lower performance in EE2 oxidation that occurs at + 0.8V. In addition, it was verified that the oxidation of EE2 occurs with a current increasing with number n of bilayers, thus evidencing the occurrence of a synergistic effect between ION and NiTsPc. Cyclic voltammetry (VC) experiments showed that there is a charge-transfer process occuring between ION and NiTsPc through the oxo bridges, and that transfer is essential for the good performance of the electrode for EE2 oxidation, that was then quantified after the optimization of the experimental parameters and the sodium acetate buffer 0.1 mol L-1 at pH 4.0 as support electrolyte was defined and the electrode conditioning for 30 seconds at the potential of -0.6 V, the coefficient of variation was 2.85% after seven consecutive measurements of EE2 10 μmol L- 1 . The proposed method presented a linear working range of 0.07 to 30 μmol L-1 and limit of detection and quantification of 7.8x10-9 and 2.4x10-8 mol L-1 respectively. In the analysis of tap water and water treatment plant (Paranoa Lake), EE2 was not detected with the proposed method, but presented recovery values between 96.2% and 109.6%, it was also observed that the EE2 oxidation was not affected with the composition of synthetic urine. These results show that the method developed is promising for the determination of EE2

Human energetic expenditure: concepts, assessment methods and relationship to obesity

A obesidade, apesar de intensamente estudada nos últimos anos, ainda apresenta muitas controvérsias, entre elas a sua relação com o gasto energético (GE). O presente estudo representa uma revisão da literatura procurando abordar: as técnicas existentes para avaliação do GE, com suas vantagens e limitações e as relações existentes entre GE e a obesidade. O GE pode ser avaliado por métodos calorimétricos, espectrométricos, ou mesmo por questionários. De acordo com os objetivos e as possibilidades da pesquisa, todas as técnicas apresentam pontos positivos e limitações. Os indivíduos obesos têm sido apontados como "econômicos", do ponto de vista metabólico, ou seja, gastariam menos energia do que os não obesos. Essa economia tem sido investigada a partir de cada componente do GE diário (GED) (GE de repouso, efeito termogênico à alimentação ou GE da atividade física) e os resultados são bastante controversos. Paralelamente às análises do GE em humanos, estudos moleculares têm auxiliado no esclarecimento desse tema tão complexo. Diferentes hormônios, especialmente os secretados pelo adipócito, bem como proteínas específicas em vários tipos de células, têm auxiliado na compreensão do GE corporal. Muitos estudos ainda são necessários, e é importante que se padronizem as técnicas, de maneira que se permita maior reprodutibilidade dos resultados.Despite many studies in the last years, obesity still needs more investigation, including its relation with energetic expenditure (EE). This manuscript consisted of a review considering: the existing techniques to measure EE, showing their advantages and limitations and modifications in EE due to obesity. EE can be evaluated by calorimetric methods, spectroscopic methods, or by questionnaires. According to the research’s objectives and possibilities, all techniques present advantages and limitations. Obese individuals have been recognized as "economics" in metabolic point of view, which means that they are able to expend little energy, compared to non-obese individuals. This economy has been investigated in many aspects. They have been analyzed every component of daily energetic expenditure (resting EE, thermogenic response to feeding and EE by physical activity), and the results are controversial, mainly because of the lack on standardization of procedures and techniques. Together with evaluation of EE in humans, molecular studies have contributed to clarify many aspects. They have been identified hormones and cellular proteins located in different kinds of cells. Studies are still necessary, and it is imperative to standardize the procedures and techniques to allow the reproducibility of the results.Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP

A BRINCADEIRA E O PROCESSO EDUCACIONAL: UM OLHAR DA COMUNIDADE ESCOLAR

p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal { margin: 0cm 0cm 0.0001pt; font-size: 12pt; font-family: "Times New Roman"; }div.Section1 { page: Section1; } Atualmente, possvel verificarmos em diversas literaturas a importncia dada brincadeira na vida das crianas, seja no seu desenvolvimento educacional, cultural ou social. Apesar do discurso dessa importncia ser muito comum junto dos professores na escola, ser que o mesmo encontra ressonncia em toda a comunidade escolar? Quanto os pais, funcionrios, alunos e gestores, atores to importantes no processo de desenvolvimento das aes educativas, compreendem a importncia do brincar nesse processo? Assim, o objetivo do presente estudo foi verificar o posicionamento da comunidade escolar a respeito da importncia da brincadeira no processo educacional. Para tanto, utilizamos a aplicao de questionrios com questes abertas em 15 indivduos da comunidade escolar e que foram posteriormente analisados de forma qualitativa. Dos 15 participantes, quando questionados sobre o que a brincadeira, pudemos perceber que nove apontaram caractersticas importantes e que so tratadas por diversos autores que estudam o tema e suas possibilidades; dentre essas, destacamos a importncia e a presena do ldico, a possibilidade da liberdade e a gratuidade da atividade, assim como a diverso e o uso da criatividade. Os outros seis participantes, apontaram a brincadeira como uma atividade caracterizada apenas por ser realizada por crianas e com o objetivo de se divertir. Quando solicitados a falarem da possvel importncia da brincadeira como elemento a ser desenvolvido na escola, todos responderam afirmativamente questo, alegando que atravs dela se trabalha a responsabilidade, a disciplina, a criatividade, a coordenao motora, facilitando o aprendizado dos alunos: destes serem espontneos, a liberar mais as suas emoes, a perder a timidez em frente as pessoas e a interagir com os outros. Curiosamente, todos os participantes da pesquisa afirmaram terem na infncia, a brincadeira como um elemento presente na escola, ou seja, todos disseram que costumavam brincar na escola quando crianas, porm, vale ressaltar que muitos deles disseram que o nico espao para tal prtica se dava nica e exclusivamente nos horrios de intervalo, as aulas no proporcionavam tal momento. Dentre as brincadeiras realizadas por eles e que estes entendiam como interessantes, podemos apontar o esconde-esconde, o jogo de betes (taco), o leno atrs, o pega-pega, o pique no alto, o vlei, a brincadeira com a boneca de milho, a perna de pau, a peteca e a amarelinha. Dessa forma, pudemos verificar que a comunidade escolar entende a brincadeira como elemento importante no desenvolvimento da criana e v a escola como um local importante para a realizao de tal atividade. Um ponto a ser levantado diz respeito a experincia que os participantes tiveram com as brincadeiras, talvez essa importncia encarada por eles se deu pelo fato destes terem vivenciado tais atividades quando crianas, trazendo assim essas vivncias para o mbito escolar, porm vale o questionamento: Como ser que estes entendem as possibilidades de trato das brincadeiras na escola? De que maneira essas podem ser desenvolvidas? E em que momentos e espaos elas podem acontecer? Esperamos que a importncia do brincar, esteja no s nos discursos da escola como tambm no desenvolvimento de um aluno mais humanizado, que se expressa com liberdade, que se movimenta criativamente e que aprende com seus parceiros em toda sua vida escolar. Palavras-chave: Brincadeira. Comunidade escolar. Escola

PROJETO DE MONITORIA DA DISCIPLINA FUNDIÇÃO DA FACULDADE DE ENGENHARIA DE MATERIAIS.

O Curso de Engenharia de Materiais da Unifesspa tem como base a formação generalista do engenheiro, a ênfase nas três grandes áreas: Metais, Cerâmica e Polímeros. Todas estas áreas se apresentam contempladas plenamente no currículo do curso, com atividades didáticas teóricas e práticas, com objetivo de dar ao aluno uma visão bem completa da atividade profissional do Engenheiro de Materiais. Existe uma preocupação, por partes dos docentes do curso, em promover a maior quantidade possível de atividades práticas, principalmente as desenvolvidas nos diversos laboratórios do curso, no sentido de mostrar aos alunos grande parte das atividades que estes deverão exercer após sua formação. A área de Metalurgia constitui-se de um dos principais campos de atuação do Engenheiro de Materiais, devido à sua grande diversidade de produtos gerados, bem como a versatilidade de implementação de projetos industriais ligados à transformação, processamento e produção de materiais metálico, ferrosos e não ferrosos. Devido a esta situação, o curso de Engenharia de Materiais, além das atividades didáticas curriculares, mantém um grupo de pesquisa e extensão ligados à área de metalurgia, com intuito de formar engenheiros que possam atuar plenamente nas indústrias do setor metal-mecânico, à nível regional e nacional. A disciplina de Fundição tem, além de seu conteúdo teórico, uma extensa carga horária prática, na qual são desenvolvidas atividades laboratoriais de processamento, transformação e caracterização de materiais metálicos diversos, tais como ligas ferrosas (aços e ferros fundidos), ligas de alumínio, cobre, zinco, entre outras. Para tanto, existe a necessidade de auxílio durante estas atividades práticas, para que todas as atividades sejam inteiramente compreendidas e bem executas pelos alunos. Assim, o objetivo do presente projeto é solicitar a implementação de duas bolsas para monitores, para que estes possam auxiliar nas aulas práticas da disciplina de Fundição do Curso de Engenharia de Materiais

Quantitative (13)c Multicp Solid-state Nmr As A Tool For Evaluation Of Cellulose Crystallinity Index Measured Directly Inside Sugarcane Biomass.

The crystallinity index (CI) is often associated with changes in cellulose structure after biological and physicochemical pretreatments. While some results obtained with lignocellulosic biomass demonstrate a progressive increase in the CI as a function of pretreatments, it is also shown that the CI can significantly vary depending on the choice of the measurement method. Besides, the influence of the CI on the recalcitrance of biomass has been controversial for a long time, but the most recent results tend to point out that the efficiency of pretreatments in reducing the recalcitrance is not clearly correlated with the decrease of the CI. Much of this controversy is somewhat associated with the inability to distinguish between the CI of the cellulose inside the biomass and the CI of the full biomass, which contains other amorphous components such as lignin and hemicellulose. Cross polarization by multiple contact periods (Multi-CP) method was used to obtain quantitative (13)C solid-state nuclear magnetic resonance (ssNMR) spectra of sugarcane bagasse biomass submitted to two-step pretreatments and/or enzymatic hydrolysis. By comparing the dipolar filtered Multi-CP (13)C NMR spectra of untreated bagasse samples with those of samples submitted to acid pretreatment, we show that a 1% H2SO4-assisted pretreatment was very effective in removing practically all the hemicellulose signals. This led us to propose a spectral editing procedure based on the subtraction of MultiCP spectra of acid-treated biomass from that of the extracted lignin, to obtain a virtually pure cellulose spectrum. Based on this idea, we were able to evaluate the CI of the native cellulose inside the sugarcane bagasse biomass. The results show the validity of the proposed method as a tool for evaluating the variations in the CI of the cellulose inside biomasses of similar kinds. Despite a clear increase in the CI of biomass as measured by X-ray diffraction, no significant variations were observed in the CI of the cellulose inside the biomass after a particular 1% H2SO4/0.25-4% NaOH chemical-assisted pretreatments. The CI of cellulose inside the biomass solid fraction that remained after the enzymatic hydrolysis was also evaluated. The results show a slight increase in crystallinity.811

“NÃO TENHO INTERESSE NO TEMA E DISCORDO DE TAL CONCEPÇÃO IDEOLÓGICA”: A CRUZADA MORAL ANTI-GÊNERO E OS ECOS (NEO)CONSERVADORES NOS DEBATES DE GÊNERO NO CAMPO DA EDUCAÇÃO

Este artigo objetiva analisar o avanço das ondas (neo)conservadoras na América Latina e as repercussões no campo da educação no Brasil. De início, traçou-se brevemente a influência estadunidense nos países de capitalismo periférico e seu enlace com o crescimento do ementário religioso. Em seguida, analisou-se alguns dos principais movimentos que defendem a manutenção da família tradicional e os seus desdobramentos legais. Por fim, refletiu-se sobre alguns impactos da ofensiva anti-gênero no campo da educação. O trabalho possui natureza qualitativa, com a análise documental da Base Nacional Comum Curricular (BNCC), Plano Nacional de Educação (PNE), Projetos de Lei (PL) e Arguição de Descumprimento de Preceito Fundamental (ADPF) n.º 457. Conclui-se que as ondas (neo)conservadoras se capilarizaram na América Latina junto ao forte investimento religioso na difusão de seus valores morais e, no Brasil, esse movimento têm atuado nos poderes legislativo, executivo e judiciário e tensionado o campo da educação

Chemical and morphological characterization of sugarcane bagasse submitted to a delignification process for enhanced enzymatic digestibility

<p>Abstract</p> <p>Background</p> <p>In recent years, biorefining of lignocellulosic biomass to produce multi-products such as ethanol and other biomaterials has become a dynamic research area. Pretreatment technologies that fractionate sugarcane bagasse are essential for the successful use of this feedstock in ethanol production. In this paper, we investigate modifications in the morphology and chemical composition of sugarcane bagasse submitted to a two-step treatment, using diluted acid followed by a delignification process with increasing sodium hydroxide concentrations. Detailed chemical and morphological characterization of the samples after each pretreatment condition, studied by high performance liquid chromatography, solid-state nuclear magnetic resonance, diffuse reflectance Fourier transformed infrared spectroscopy and scanning electron microscopy, is reported, together with sample crystallinity and enzymatic digestibility.</p> <p>Results</p> <p>Chemical composition analysis performed on samples obtained after different pretreatment conditions showed that up to 96% and 85% of hemicellulose and lignin fractions, respectively, were removed by this two-step method when sodium hydroxide concentrations of 1% (m/v) or higher were used. The efficient lignin removal resulted in an enhanced hydrolysis yield reaching values around 100%. Considering the cellulose loss due to the pretreatment (maximum of 30%, depending on the process), the total cellulose conversion increases significantly from 22.0% (value for the untreated bagasse) to 72.4%. The delignification process, with consequent increase in the cellulose to lignin ratio, is also clearly observed by nuclear magnetic resonance and diffuse reflectance Fourier transformed infrared spectroscopy experiments. We also demonstrated that the morphological changes contributing to this remarkable improvement occur as a consequence of lignin removal from the sample. Bagasse unstructuring is favored by the loss of cohesion between neighboring cell walls, as well as by changes in the inner cell wall structure, such as damaging, hole formation and loss of mechanical resistance, facilitating liquid and enzyme access to crystalline cellulose.</p> <p>Conclusions</p> <p>The results presented herewith show the efficiency of the proposed method for improving the enzymatic digestibility of sugarcane bagasse and provide understanding of the pretreatment action mechanism. Combining the different techniques applied in this work warranted thorough information about the undergoing morphological and chemical changes and was an efficient approach to understand the morphological effects resulting from sample delignification and its influence on the enhanced hydrolysis results.</p

HUMAN MILK BANK: THE BREASTFEEDING COUNSELING AND THE DURATION OF EXCLUSIVE BREASTFEEDING

Objective: To identify which sociodemographic factors are associated with early weaning and compare the duration of exclusive breast feeding between mothers which received counseling about maternal feeding and mothers which was not guided for these practices. Methods: A cross-sectional study with 25 mothers that received counseling about the benefits of maternal feeding in the human milk bank and 25 from a university hospital that were not counseled. Data were collected using a structured questionnaire addressing mother-related data, the infant and the breastfeeding in the first semester. Comparison and odds ratio were the statistical analyses adopted. Results: There was not a significant difference of the duration of exclusive breast-feeding between the two groups (p = 0,524). Among mothers in the human milk bank group that discontinued early exclusive breast-feeding, fewer children (p=0,034) and a higher frequency of maternal work (p = 0,022) were observed. Wile, in the university hospital group low education (p &lt; 0.001) and lower income (p = 0.009) were prevalent. In the totality of the sample, the interruption of exclusive breast-feeding was associated with &lt;1 children (OR = 0.21, p = 0.030), the presence of a partner (OR = 0.046, p = 0.001) and the use of bottles or pacifiers (OR = 87.5, p &lt;0.001). In both groups, the most cited motivation for exclusive breast-feeding discontinuation was the medical assistance. It was observed the absence of a specific standard guideline provided in the Human Milk Bank, and less than the recommended number of consultations in the literature. Conclusions: Socioeconomic factors and inadequate incentives negatively influence the duration of exclusive breast feeding. It was verified the need to provide standardized and more frequent counseling for effective reduction of early weaning

Effect of exercise test on pulmonary function of obese adolescents

AbstractObjectiveto investigate the pulmonary response to exercise of non-morbidly obese adolescents, considering the gender.Methodsa prospective cross-sectional study was conducted with 92 adolescents (47 obese and 45 eutrophic), divided in four groups according to obesity and gender. Anthropometric parameters, pulmonary function (spirometry and oxygen saturation [SatO2]), heart rate (HR), blood pressure (BP), respiratory rate (RR), and respiratory muscle strength were measured. Pulmonary function parameters were measured before, during, and after the exercise test.ResultsBP and HR were higher in obese individuals during the exercise test (p = 0.0001). SatO2 values decreased during exercise in obese adolescents (p = 0.0001). Obese males had higher levels of maximum inspiratory and expiratory pressures (p = 0.0002) when compared to obese and eutrophic females. Obese males showed lower values of maximum voluntary ventilation, forced vital capacity, and forced expiratory volume in the first second when compared to eutrophic males, before and after exercise (p = 0.0005). Obese females had greater inspiratory capacity compared to eutrophic females (p = 0.0001). Expiratory reserve volume was lower in obese subjects when compared to controls (p ≤ 0.05).Conclusionobese adolescents presented changes in pulmonary function at rest and these changes remained present during exercise. The spirometric and cardiorespiratory values were different in the four study groups. The present data demonstrated that, in spite of differences in lung growth, the model of fat distribution alters pulmonary function differently in obese female and male adolescents

Avaliação da eficiência na atenção básica à saúde no Estado da Paraíba: uma análise via modelo de regressão beta inflacionado

This article aims to identify the factors that influence the efficiency of the municipalities of the state of Paraíba, regarding the management of health resources, more specifically, primary care. For this, we used the inflated beta regression model (0,1] to explain the efficiency in basic care in the municipalities of Paraíba. The results show that municipalities with larger populations, better conditions for basic sanitation and with a higher FIRJAN index of municipal health development, tend to be more efficient in the management of resources related to basic care. On the other hand, municipalities with greater number of medical consultations per health establishment tend to be less efficient. Full efficiency in the management of primary health care resources was shown to be closely related to FIRJAN index of municipal education developmentEste artigo tem por objetivo identificar os fatores que influenciam a eficiência dos municípios do estado da Paraíba, no que se refere ao gerenciamento dos recursos destinados à saúde, mais especificamente, à atenção básica. Para isso, utilizamos o modelo de regressão beta inflacionado em (0,1] para explicar a eficiência na atenção básica nos municípios paraibanos. Os resultados revelam que, municípios com maior população, melhores condições de saneamento básico e com maior índice FIRJAN de desenvolvimento municipal na saúde, tendem a ser mais eficientes quanto ao gerenciamento de recursos relacionados à atenção básica. Por outro lado, municípios com maior número de consultas médicas por estabelecimento de saúde tendem a ser menos eficientes. A plena eficiência no gerenciamento de recursos da atenção básica, mostrou-se intimamente relacionada ao índice FIRJAN de desenvolvimento municipal de educação