Binding and Docking Interactions of NO, CO and O2 in Heme Proteins as Probed by Density Functional Theory

Dynamics and reactivity in heme proteins include direct and indirect interactions of the ligands/substrates like CO, NO and O2 with the environment. Direct electrostatic interactions result from amino acid side chains in the inner cavities and/or metal coordination in the active site, whereas indirect interactions result by ligands in the same coordination sphere. Interactions play a crucial role in stabilizing transition states in catalysis or altering ligation chemistry. We have probed, by Density Functional Theory (DFT), the perturbation degree in the stretching vibrational frequencies of CO, NO and O2 molecules in the presence of electrostatic interactions or hydrogen bonds, under conditions simulating the inner cavities. Moreover, we have studied the vibrational characteristics of the heme bound form of the CO and NO ligands by altering the chemistry of the proximal to the heme ligand. CO, NO and O2 molecules are highly polarizable exerting vibrational shifts up to 80, 200 and 120 cm−1, respectively, compared to the non-interacting ligand. The importance of Density Functional Theory (DFT) methodology in the investigation of the heme-ligand-protein interactions is also addressed

Photobiochemical Production of Carbon Monoxide by Thermus

We report the photobiochemical production of carbon monoxide by a terminal ba3-cytochrome c oxidase from T. thermophilus HB8. FTIR and time-resolved step-scan FTIR spectroscopies were combined to probe this process and also monitor the concomitant binding of the produced gas to other intact ba3 molecules forming the ba3-CO complex. The activation of this mechanism by ba3-oxidase under visible excitation raises the question as to whether such a mechanism is physiologically relevant to the extreme environment in which it operates

Defining islands of innovation: High-tech clusters as an urban development strategy for the suburban area of Thessaloniki

UrbanismArchitectur

Structural dynamics of heme-copper oxidases and nitric oxide reductases: time-resolved step-scan Fourier transform infrared and time-resolved resonance Raman studies

Of the spectroscopic methods available for the characterization of the dynamics of heme protein active sites, time-resolved resonance Raman spectroscopy (TR 3) is a powerful technique because excitation within the heme π-π* electronic absorption transitions selectively enhances vibrational modes of the heme and bound-proximal/distal ligands without the interference from the modes associated with the protein matrix. On the other hand, time-resolved step-scan (TRS 2) Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy has the sensitivity and resolution to detect, in addition to ligands bound to metal centers and the kinetics of ligand photodissociation, transient changes at the level of individual amino acids during protein action. This review outlines the application of both TR 3 and TRS 2-FTIR to heme-copper oxidases and nitric oxide reductase

Seismic Risk Assessment of Chania, Greece, Using an Integrated Computational Approach

This study develops a comprehensive seismic risk model for the city of Chania, in Greece, which is located ina highly seismic-prone region due to the occurrenceof moderate to large earthquakes because of the nearby major subduction zone between African and Eurasian tectonic plates. The main aim is to reduce the seismic risk for the study area by incorporating the spatial distribution of the near-surface shear wave velocity model and the soil classification, along with all possible seismic sources, taking into account historical events. The study incorporates and correlates various ground motion scenarios and geological fault zones as well as information on existing buildings to develop a seismic risk model using QuakeIST software, and then the seismic hazard and a realistic prediction of resulting future adverse effects are assessed. The developed model can assist the municipal authorities of Chania to be prepared for potential seismic events, as well as city planners and decisionmakers, who can use the model as an effective decision-making tool to identify the seismic vulnerability of the city buildings and infrastructure. Thus, this study enables the implementation of an appropriate and viable earthquake-related hazards strategy to mitigate damage and losses in future earthquakes

Are stable cryptocurrencies exempted from impossible trinity?

Purpose: While monetary autonomy is self-explanatory for cryptocurrencies such as Bitcoin with predetermined supply path, it is of great interest to probe into the monetary structures of Stablecoins. In these supply contracts and expands and capital restrictions apply due to the existence of reserves as the exchange rate arrangement adheres to a price rule. Design/methodology/approach: Ever since the launch of Bitcoin and its offspring, examination of cryptocurrencies' trading activity from the empirical finance viewpoint has received much attention and continues to do so. The particular monetary arrangements found in Stable cryptocurrencies (colloquially referred to as Stablecoins), however, have not been properly (1) classified and (2) studied within an empirical international finance and banking context. This paper provides an empirical framework analogous to Impossible Trinity for exploring monetary arrangements across Stablecoins wherein reserves are held as price stability is targeted. Findings: The study findings of existence of the degree of achievement along the three dimensions of the Impossible Trinity hypothesis, namely monetary independence, exchange rate stability and financial openness for a representative sample able to cover all varieties of Stablecoins, provide fresh empirical insights and arguments to this growing literature with respect to the success of their embedded exchange rate stabilization mechanisms. While the hypothesis can be supported for all cryptocurrencies in question, the trade-off combination among exchange rate stability, capital openness and monetary independence varies with the categorical types of Stablecoins. Research limitations/implications: If Stable cryptocurrencies, therefore, claim the role of global monetary assets freed from sovereign limits and national boundaries, it is critical to explore whether they adhere to traditional monetary frameworks. It goes without saying that in this work the author does not use a complete catalogue of all the available Stablecoins, rather a complete catalogue of all the possible asset classes of Stablecoins. While there is a significant difficulty in finding Algorithmic Stablecoins and, so far, there is plethora of Stable Token initiatives, a broader sample to further examine these under this paper's empirical framework is suggested. Enrichment of the robustness analysis by constructing additional proxies, possibly building time series for the proposed cmo1 subindex and using additional estimation methods is encouraged. Practical implications: Stablecoins have been developed aiming to address the issue of excessive price variation in cryptocurrencies such as Bitcoin. Holders of Stablecoins enjoy the combined advantages of using a blockchain-based digital infrastructure in fulfilling the functions of store of value and media of exchange and of using a traditional currency, which merely plays the role of the unit of account (and in some circumstances the trusted reserve to which is convertible to). Understanding the varieties of Stablecoins and quantifying the components for success of their price stabilization may result in designing better Stablecoins. Social implications: Blockchain and cryptocurrencies have introduced new challenges to money and banking. Cryptocurrencies, which independently float such as Bitcoin, have gained the interest so far due to price variation that allows for gains. But these should be by far not considered to be a substitute to traditional means of payment. Lately, Stablecoins have increasingly gained attention for that USD Tether/Bitcoin pair (a Stablecoin pegged to the US dollar at parity) has outrun the US dollar/Bitcoin pair as the most traded pair in digital exchanges marking the strong position and high demand for Stablecoins. Originality/value: This approach uncovers the varieties of Stablecoins with respect to their monetary constraints compared to the rest of the cryptocurrencies, which independently float. In this paper, the author provides a conceptual framework for the analysis of the exchange rate mechanisms conditional on Stablecoin asset classes accompanied with an empirical study from the monetary viewpoint. This is the first work in this attempt. The empirical framework employed is analogous to the traditional theory of international monetary economics referred to as Impossible Trinityz. Peer review: The peer review history for this article is available at: https://publons.com/publon/10.1108/JES-06-2020-0279 © 2020, Emerald Publishing Limited

Δοκίμια στην εναλλακτική νομισματική, τραπεζική, χρηματοοικονομική: η νομισματική και χρηματοοικονομική φύση των κρυπτονομισμάτων στα κατανεμημένα καθολικά

This PhD thesis is motivated by the unprecedented monetary and financial nature ofcryptocurrencies issued and circulated in Distributed Ledgers for that it has not beencollectively studied. Distributed ledgers can be viewed as payment networks operatingwithout intermediary for exchanging wealth wherein two roles are assumed. Morespecifically, that of clearing house (in settling transactions) and that of regulator (forcontrolling the supply). Aside from the former service which is commonplace in money issuance industry’s ordinary business of life, there is something unusual that stems from the latter that is, the system itself creates its own num´eraire referred to as cryptocurrency. Such alternative systems at least outwardly challenge and as though may supplant the established today’s banking and finance paradigm which is traditionally associated with (a) currencies (sovereign money) and (b) securities (either in the form of debt or equity). Interestingly, the latter, so far, are only expressed in the unit of account of the former. In the foreign exchange market, the supply of currencies is linked to the activities of commercial banking which are monitored by national and international monetary authorities. To that extent, cryptocurrencies can offer a wide variety of alternatives that were not previously available to private entities and the general public when it comes to designing investment assets, credit instruments and, of course, cash. Traditionally, these have been provided by institutions such as centralized exchanges, accredited banks by a central bank and the State. The first two chapters broadly examine the relevance of the newly established Distributed Ledgers ecosystems as well as the impact on the economic literature through ages. Chapter 1 first endeavors to collect and describe the varieties of Distributed Ledgersspanned throughout the first ten years following the inception of Bitcoin, yet from acritical perspective aiming to mark not only the dissimilarity with traditional monetaryand financial assets but also growth potential. This allows to better grasp the diversitywithin the market as all cryptocurrencies are not alike rather are created to serve different causes. Other pure financial (to fund a project in the form of a pre-payment), other pure monetary (to reward benevolent economic behavior, settle transaction cheaper than traditional banking systems or/and ensure stable purchasing power of a bundle of goods) and other a combination of the two. Cryptocurrencies only live in distributed ledgers and can be broadly distinguished between Algorithmic (if decentralized) and Token (if centralized, thus IOU). As the cryptocurrency market matures in volume and number of participants, we identified the need for a taxonomy able to classify the constant diffusion of wide-ranging cryptocurrencies into standard categorical asset classes on the basis of the criteria of liability, convertibility of collateral and revenue recognition which we embed. This is suited to formulate distinct accounting standards and tax policies of Initial Coin and Token Offerings. Chapter 2 contributes an all-encompassing survey of literature on this still unchartedbreed of research looming anew. A critical approach is employed in reviewingall related works on blockchain and cryptocurrencies research through ages. The maincontribution is filling the evident shortage of a literature review able to collectively record the chain of evolution of research on distributed ledgers, cryptocurrencies and blockchain. The inherent scope is to point out that this new research field embraces economic literature across all its main branches, thus not limited to financial economics in examining a new (alternative) asset market. To do so, we further contribute by identifying the four alternative perspectives that blockchain and cryptocurrencies blueprints have introduced and in turn, effectively challenge industry and literature for that they deliver new frameworks of (i) auctioneer (in clearing), (ii) organization (in governance), (iii) money (in exchange) and (iv) capital (in raising financing) which have been traditionally linked to the necessity of centralization. The next two chapters probe into the monetary nature of cryptocurrencies. Themotivation is to show why and how cryptocurrencies could play a significant role as asubstitute to traditional banking. Chapter 3 contributes a conceptual monetary analysis of cryptocurrencies. Ourapproach differs from all previous attempts by introducing all kinds of cryptocurrencies to the theory and practice of money and currency exchange rate arrangements. At the beginning, we attempt to position cryptocurrencies in the theory and concepts of money and banking. This work will have the effect of bringing cryptocurrencies as closely as possible to the definitions and operations of central and commercial banking. By mastering all varieties of cryptocurrencies (algorithmic, tokens, stablecoins) with respect to their monetary foundations, we envisage how competition with traditional banking in the money markets is likely to occur. Note that as monetary assets, cryptocurrencies are closer to currency, thus cash items rather to bank checking accounts, thus cash equivalent items for that the peer-to-peer (distributed) nature of the blockchain renders cryptocurrencies’ issuance irreversible. Though, cryptocurrencies look alike bank deposits for that their electronic nature allow geographically distant trades as opposed to currency. We conclude that (a) Token cryptocurrencies under quantity rules by meeting the deferred payments function can introduce competition to commercial banking’s checking accountsand pledged asset (short-term) lines of credit and (b) Stable cryptocurrencies by meeting the media of exchange function can introduce competition to commercial banking’s deposits alike e-money issuance institutions. Finally, (c) Algorithmic cryptocurrencies under quantity rules such as Bitcoin pertain investment nature whose intrinsic value stems from the usage of these coins in the decentralized built-in blockchain. These may be perceived as alternative commodities of digital nature chiefly demanded to store value. Notably, traditional currencies are still of the greatest value and importance to the real economy and surprisingly to cryptocurrency ecosystems as well for that they convey the intelligence of the prevailing num´eraire. The absence of inside money, however, due to lack of portfolio management activities impedes cryptocurrencies’ penetration into capital markets where the banking sector continues to prevail. In addition, we demonstrate the existing pluralism in cryptocurrency asset classes by showing all different trajectories of supply and demand functions in these markets. Chapter 4 focuses on Stablecoins. We set up a sample of 4 representative cryptocurrenciescorresponding to the main categorical cases of Stablecoins. This work contributesfresh insights with respect to their diverse monetary structures which adhere tofixed exchange rate regimes. We provide an empirical framework analogous to Impossible Trinity for exploring monetary arrangements across Stablecoins wherein reserves are held. While the hypothesis is supported for all cryptocurrencies in question, the trade-off combination among exchange rate stability, capital openness and monetary independence varies with the categorical types of Stablecoins. This uncovers the inherent constraints of their monetary structures compared to the rest genres of cryptocurrencies. This is the first work in this attempt for that the literature, so far, only focuses on empirically investigating the presence of financial theories in cryptocurrencies. The last two chapters delve into the financial nature of cryptocurrencies. The motivation is to infer trading behavior by showing recent developments in investment practice in constructing cryptocurrency portfolios while highlighting the role of grouping cryptocurrencies into asset classes and indexes for comparing and forecasting performance more evenly. Chapter 5 introduces cryptocurrencies to investment theory and practice. We firstlook at the different risk-return profiles of each asset class market leader and then construct various mean-variance portfolios to only include cryptocurrencies or blend these with traditional investment assets such as equities and currencies as well other such as commodities using a dataset of 6 cryptocurrencies and 10 ths. observations. The results are compatible with the literature highlighting the effect of reducing non-systemic risk. Chapter 6 contributes empirical evidence of market efficiency of cryptocurrency markets. We focus on examining trading behavior within and across cryptocurrency indexes which we set up. This work contributes to a growing literature which calls forconstructing crypto market indexes. The study of peer groups and indexes is important for matching investors’ tastes and preferences. The motivation is to identify similarities and differences in trading activity both across and within these composite indexes. We build indexes of daily returns using market capitalization data but useful extensions may include other variations. For assets, we use the daily change in prices (exchange rates). We use daily data frequency of 57 cryptocurrencies throughout their entire trading history corresponding to approximately 100 ths. observations, aiming to draw inferences about the weak form efficiency hypothesis, yet conditional on the varieties of crypto-asset classes (indexes). Against this background, we investigate stylized facts traditionally found in daily returns, by employing tests for the presence of random walks, white noise as well as tests for effects namely symmetric time-varying, risk premium, leverage, calendar and regime switching. The results support the existence of switch of states (high-low volatility, from negative to positive returns) while do not support the existence of calendar effects on Monday. With regards to the market cap indexes, most exhibit positive in-excess returns going towards the end of the week and especially on Friday and during the Weekend. The less likely anomaly this study can support is the existence of leverage effects.Την παρούσα διδακτορική διατριβή, συνθέτουν έξι (6) ξεχωριστά δοκίμια, με κοινό ερευνητικό πεδίο, την εναλλακτική (alternative) χρηματοοικονομική, τραπεζική, νομισματική μέσα από την μελέτη των αγορών των κρυπτονομισμάτων (cryptocurrencies) που εκδίδονται και κυκλοφορούν σε πλήρως αποκεντρωμένα δίκτυα κατανεμημένων καθολικών (distributed ledges). Η πρόσφατη αυτή διάχυση της χρηματοοικονομικής τεχνολογίας (FinTech) θεωρείται ότι μπορεί να αναστατώσει (ξανά) τη Διεθνή Χρηματοοικονομική και Τραπεζική προς ένα αρκετά παλαιό επιχείρημα εκείνο της αποεθνικοποίησης και αποκέντρωσης του χρήματος (Hayek 1976). Γενικότερα, η εναλλακτική χρηματοοικονομική (alternative finance) συνδέεται συνήθως με μη παραδοσιακές μεθόδους σε αντίθεση με παραδοσιακές τις οποίες η Ακαδημία και η Βιομηχανία συσχετίζει με (α) νομίσματα που εκδίδονται μέσα από το τραπεζικό σύστημα (fractional reserve banking) που ελέγχεται από θεσμικές αρχές όπως η Κεντρική Τράπεζα και (β) αξιόγραφα και χρεόγραφα (equity and debt securities) τα οποία εκφράζονται σε παραδοσιακά νομίσματα. Ανομοιγενές χαρακτηριστικό μεταξύ των παραδοσιακών μεθόδων της χρηματοοικονομικής, τραπεζικής, νομισματικής είναι ότι τα αξιόγραφα και χρεόγραφα είναι πάντα σε γνωστές και περιορισμένες ποσότητες ενώ το χρήμα δημιουργείται συνεχώς και με ίσως διφορούμενο τρόπο από το τραπεζικό σύστημα. Αντίθετα, κοινό χαρακτηριστικό μεταξύ των παραδοσιακών μεθόδων της χρηματοοικονομικής, τραπεζικής, νομισματικής είναι ότι διαπραγματεύονται σε κεντρικοποιημένες και καλά ρυθμιζόμενες πρωτογενείς και δευτερογενείς αγορές χρήματος και κεφαλαίου, ήτοι χρηματιστήρια αξιών και αγορές συναλλάγματος. Ουσιαστικά, το θέμα της παρούσας έρευνας ξεκινάει στις 9 Ιανουάριου 2009 όταν και λειτούργησε στο διαδίκτυο το πρώτο ψηφιακό πλήρως αποκεντρωμένο περιβάλλον συναλλαγών, το Bitcoin. Εν συντομία, το αυτορρυθμιζόμενο σύστημα του Bitcoin υιοθετεί δύο ρόλους, ήτοι εκείνου του εκκαθαριστή συναλλαγών (clearing house) και εκείνου του εκδότη/χειριστή (asset issuance) της προσφοράς χρήματος. Ενώ ο πρώτος ρόλος είναι συνηθισμένος στο σημερινό σύστημα υπάρχει μια σημαίνουσα διαφορετικότητα στον δεύτερο καθώς το ίδιο το σύστημα δημιουργεί το μέσο συναλλαγών, μέσο αποθήκευσης αξία και μονάδα μέτρησης το οποίο ονομάζεται bitcoins. Τα τελευταία χρόνια έχουν εκδοθεί πληθώρα κρυπτονομισμάτων εκτός από τα αποκεντρωμένα/αλγοριθμικά (algorithmic), δηλαδή ακόμα και κεντρικοποιημένα (IOU) από μια νομική οντότητα. Η παρούσα διδακτορική διατριβή έχει ως κίνητρο την εξέταση της οικονομικής διάστασης όλων αυτών των εναλλακτικών δικτύων πληρωμών καθώς δεν έχουν ακόμα συλλογικά μελετηθεί επαρκώς λόγω της μόλις δεκαετούς ύπαρξης τους. Στο τέλος του 2017 η κεφαλαιοποίηση των κρυπτονομισμάτων είχε ξεπεράσει τα 708 δις. δολλάρια.Η κεντρική ερώτηση της διδακτορικής διατριβής έχει ως εξής: «Ποια είναι η χρηματοοικονομική και νομισματική φύση των κρυπτονομισμάτων που εκδίδονται και αντάλλασονται μέσα στα διανεμημένα καθολικά?». Με άλλα λόγια «γιατί υπάρχουν?». Η απάντηση επομένως είναι διττή και η διατριβή επεξηγεί θεωρητικά και εμπειρικά την εν λόγω νομισματική και χρηματοοικονομική φύση των κρυπτονομισμάτων. Ειδικότερα, αυτό συνεπάγεται την εξέταση του αντικτύπου (α) στο κεντρικό τραπεζικό σύστημα και τον χρηματοοικονομικό τομέα (ως εκδότες νομίσματος) και (β) στον παραγωγικό τομέα της οικονομίας και στον κυβερνητικό τομέα (ως χρήστες νομίσματος). Τα πρώτα δύο κεφάλαια παρουσιάζουν την πορεία στη βιβλιογραφία και την ανάπτυξη των οικοσυστημάτων (ecosystems) κρυπτονομισμάτων (cryptocurrencies) και των κατανεμημένων καθολικών (distributed ledgers) σε αυτά τα πρώτα 10 χρόνια. Το 1ο κεφάλαιο, προσφέρει μια δομημένη κατηγοροποίηση (taxonomy) των άνω 5.000 κρυπτονομισμάτων που έχουν εκδωθεί έως σήμερα ώστε να αναδείξει τα κοινά και διαφορετικά χαρακτηριστικά μεταξύ των εναλλακτικών αυτών περιουσιακών στοιχείων. Στη βιβλιογραφία υπάρχει ένα κενό στη κατανόηση της διαφορετικότητας των κρυπτονομισμάτων και το συγκεκριμένο κεφάλαιο προσφέρει μια κατηγοροποίηση βασισμένη σε σαφώς ορισμένα κριτήρια της λειτουργίας των κρυπτονομισμάτων. Κάποια έχουν λόγο ύπαρξης χρηματοοικονομικό (για τη χρηματοδότηση ενός έργου με τη μορφή προ-πληρωμής αγαθών και υπηρεσιών), κάποια έχουν λόγο ύπαρξης νομισματικό (για την ανταμοιβή καλοπροαίρετης (benevolent) οικονομικής συμπεριφοράς όπως την εκκαθάριση συναλλαγών) ενώ κάποια έχουν λόγο ύπαρξης τον συνδυασμό αυτών των δύο. Η εν λόγω κατηγοροποίηση φιλοδοξεί να αποτελέσει συνεισφορά για τις θεσμικές αρχές (policy-making) με σκοπό τη φορολογική, νομική και λογιστική αντιμετώπιση των διαφορετικών οικογενειών κρυπτονομισμάτων η οποία παραμένει αδράνης κυρίως λόγω της αδυναμίας κατανόησης των κατηγοριών τους. Ο τίτλος της εργασίας έχει τίτλο: “Innovation Economy beyond Bitcoin: A ten-year commemoration”. Το 2ο κεφάλαιο, αποτελεί την πρώτη ολοκληρωμένη βιβλιογραφική μελέτη στο νέο πεδίο των κατανεμημένων καθολικών (distributed ledgers). Έως τώρα έχουν υπάρξει σκορπισμένες αναφορές στα δυο διάφορετικα ερευνητικά πεδία που δημιουργήσε αυτή η νέα τεχνολογία, ήτοι cryptocurrencies, blockchain. Το συγκεκριμένο κεφάλαιο συνεισφέρει συγκεντρώνοντας όλες αυτές τις αναφορές από την αρχή (2009-2019), επεξηγεί τα τέσσερα κίνητρα για έρευνα που άνοιξαν την βιβλιογραφία στο διαρκώς αναπτυσσόμενο εν λόγω πεδίο και ουσιαστικά αναδεικνύει ότι δεν απασχολεί μόνο την εμπειρική έρευνα των εναλλακτικών χρηματοοικονομικών αγορών. Επιπρόσθετα, απασχολεί ερευνητές και από τα πεδία της μικροοικονομικής, μακροοικονομικής και τραπεζικής και πολιτικής οικονομίας. Ο τίτλος της εργασίας έχει τίτλο: “A survey of the Distributed Ledgers literature: A ten-year commemoration”. Καθώς η σημαντικά σε έκταση αυτή εργασία ανοίγει τον χώρο των συστηματικών βιβλιογραφικών αναφορών (systematic literature review) στο συγκεκριμένο πεδίο, η μελλοντική έρευνα μπορεί να χρησιμοποιήσει το μεθολογικό πλαίσιο που δημιούργησε ώστε να εστιάσει στη συλλογή αναφορών είτε σε cryptocurrencies είτε blockchain στα επόμενη έτη καθώς νεα βιβλιογραφία συσσωρεύεται. Τα δυο επόμενα κεφάλαια εντρυφούν στη νομισματική φύση των κρυπτονομισμάτων. Η εν λόγω μεθοδολογική προσέγγιση στη βιβλιογραφία είναι περιορισμένη ή και απούσα. Το 3ο κεφάλαιο, συνεισφέρει με μια εννοιολογική ανάλυση η οποία εισάγει τα κρυπτονομίσματα στη νομισματική θεωρία, τραπεζική και πρακτικές των διεθών συναλλαγματικών ισοτιμιών. Το κεφάλαιο προβάλλει πως τα κρυπτονομίσματα αποτελούν υβριδικά περιουσιακά στοιχεία τα οποία συνδυάζουν ορισμούς του νομίσματος (currency), των συστημάτων λογαριασμών (system of accounts) και του χρήματος (base money). Επίσης, το κεφάλαιο οραματίζεται πως τα κρυπτονομίσματα μπορούν να παίξουν τον ρόλο υποκατάστατου των καταθέσεων όψεως των εμπορικών τραπεζών και των γραμμών πίστωσης με προεξόφληση ενέχυρων. Το κεφάλαιο συμπεραίνει όμως πως η απουσία εσωτερικού χρήματος (inside money) λόγω της απουσίας δραστηριοτήτων χαρτοφυλακίου (portfolio management activities) δεν επιτρέπει την περαιτέρω διείσδυση των κρυπτονομισμάτων στις αγορές κεφαλαίου όπου τα παραδοσιακά πιστωτικά ιδρύματα θα συνεχίζουν να κυριαρχούν. Παράλληλα, επεξηγεί θεωρητικά (διαγραμματικά) των τρόπο ισορροπίας των συναρτήσεων προσφοράς και ζήτησης των κρυπτονομισμάτων για κάθε κατηγορία (asset class). Αφήνεται για μελλοντική έρευνα, αν και συζητιέται το θεωρητικό πλαίσιο, η ένταξη συγκεκριμένων κρυπτονομισμάτων στο κλασσικό μοντέλο γενικής ισορροπίας όμως με ενσωματωμένα τα κατανεμημένα καθόλικα ως υποκατάστατα του τραπεζικού χρήματος. Το 4ο κεφάλαιο, συνεισφέρει νέες εμπειρικές ενδείξεις της νομισματικής συμπεριφοράς των κρυπτονομισμάτων και δίνει έμφαση στα λεγόμενα σταθερά σε τιμή (stablecoins), μιας ειδικής κατηγορίας που η ισοτιμία τους είναι συνδεδεμένη (pegged to) με έναν σταθεροποιητή (anchor), συνήθως την τιμή του Αμερικάνικου Δολαρίου. Στο πλαίσιο αυτό το κεφάλαιο κατασκευάζει τους ισολογισμούς των εν λόγω assets και αναλύεται πως γίνεται επίτευξη σταθερότητας ισοτιμίας μέσα από συναλλαγές αποθεματικών (reserves) όπως μια Κεντρική Τράπεζα. Tο κεφαλαίο εξετάζει τη νομισματική θεωρία “Impossible Trinity” μέσα από ένα δείγμα αντιπροσωπευτικών κρυπτονομισμάτων και βρίσκει εμπειρικά αποτελέσματα που δεν απορρίπτουν την ύπαρξη ανταλλαγής στην επίτευξη 2 εκ των 3 νομισματικών σκοπών ανάμεσα σε (α) σταθερή συναλλαγματική ισοτιμία, (β) ανεξάρτητη προσφορά χρήματος και (γ) ανοιχτή κυκλοφορία κεφαλαίου. Καθώς το κεφάλαιο ανοίγει την βιβλιογραφία στην εμπειρική νομισματική έρευνα, μελλοντικά ζητήματα περιλαμβάνουν την δημιουργία μεγαλύτερου δείγματος και η χρησιμοποίηση άλλων συναφών νομισματικών θεωριών πάνω στα stablecoins. Τα δυο τελευταία κεφάλαια της διατριβής επικεντρώνονται στη χρηματοοικονομική φύση των κρυπτονομισμάτων. Η εν λόγω μεθοδολογική προσέγγιση έχει αναπτυχθεί σημαντικά και οδηγεί την βιβλιογραφία.Το 5ο κεφάλαιο, εισάγει τα κρυπτονομίσματα στην Επενδυτική πρακτική. Συνεισφέρει μέσα από την ανάλυση των κρυπτονομισμάτων ως επενδυτικά οχήματα αξιολογώντας τα χαρακτηριστικά απόδοσης-κινδύνου ανά κατηγορία. Παρουσιάζει θεσμικές εξελίξεις ενώ συνεισφέρει στη ανάλυση του ανταγωνισμού μέσα στις αγορές κρυπτονομισμάτων καθώς η βιβλιογραφία συνήθως επικεντρώνεται μόνο στο Bitcoin. Κατόπιν εισάγει τα εν λόγω περιουσιακά στοιχεία στη θεωρία χαρτοφυλάκιου μέσα από την κατασκευή επιλεγμένων διαφοροποιημένων χαρτοφυλακίων, τόσο μόνο με κρυπτονομίσματα αλλά και σε συνδυασμό με παραδοσιακές επενδύσεις. Τα συμπεράσματα συνεισφέρουν στη βιβλιογραφία που εξετάζει την ύπαρξη περιορισμού του μη συστηματικού κινδύνου σε διάφορα μείγματα χαρτοφυλακίων καθώς αναδεικνύει την σημασία της κατηγορίας (asset-class) από την οποία προέρχονται τα κρυπτονομίσματα αφού κάποια δείχνουν να συσχετίζονται θετικά σε σημαντικό βαθμό. Το 6ο κεφάλαιο, συνεχίζει στην εύρευση εμπειρικών ενδείξεων σχετικά με την επενδυτική (trading) και την ορθολογική συμπεριφορά (weak form efficiency) των αγορών κρυπτονομισμάτων μέσα από ένα πιο εκτενές δείγμα 60 περίπου χρονοσειρών περιουσιακών στοιχείων και κοντά 100χιλ παρατηρήσεων από την έκδοση τους έως το 2019. Η ανάλυση επικεντρώνεται και η συνεισφορά συνίσταται στην αναγκαιότηα και σπουδαιότητα δημιουργίας και εξαγωγής δεικτών (Indexes) στις αγορές κρυπτονομισμάτων. Η βιβλιογραφία πολύ πρόσφατα άρχησε να αναπτύσεται προς τα εκεί και ουσιαστικά αναρωτιέται αν έχουν αναπτυχθεί τόσο οι αγορές κρυπτονομισμάτων σε πλήθος και διαφορετικότητα περιουσιακών στοιχείων που οφείλεται πλέον να τις παρακολουθούμε πιο αποτελεσματικά με δείκτες όπως δηλαδή συμβαίνει στις οργανωμένες δευτερογενείς αγορές. Έτσι, το εν λόγω κεφάλαιο συνεχίζει την εμπειρική εργασία όμως υπό το πρίσμα δεικτών, δίνοντας μια καινούργια προσέγγιση δηλαδή στη βιβλιογραφία. Δηλαδή, συγκεντρώνει τα κρυπτονομίσματα στις κατηγορίες (asset-classes), δημιουργεί δείκτη κεφαλαιοποίησης για κάθε asset-class και ερευνά θέματα απόδοσης-ρίσκου τόσο εντός της κατηγορίας (within) όσο και μεταξύ των δεικτών (across). Οι μέθοδοι που υιοθετούνται αφορούν διαγνωστικούς ελέγχους στασιμότητας, αυτοσυσχέτισης, ανεξαρτησίας για την διαπίστωση ύπαρξης ακολουθιών τυχαίου περιπάτου (random walk) και λευκού θορύβου (white noise) στις ημερήσιες αποδόσεις. Επιπρόσθετα έλεγχοι για την εμφάνιση μοτίβων (patterns) που παραβιάζουν την υπόθεση της ορθολογικής συμπεριφοράς εφαρμόζονται όπως risk premium effects (για τον εντοπισμό υψηλότερης ανταμοιβής στον κίνδυνο), leverage effects (για τον εντοπισμό διάρκειας του ίδιου προσίμου αποδόσεων ανάλογα με το αν η προηγούμενη είναι θετική ή αρνητική), calendar effects (για τον εντοπισμό μη αναμενόμενων αποδόσεων σε κάποια μέρα της εβδομάδας), sta

Oxygen-linked equilibrium Cu B-CO species in cytochrome ba 3 oxidase from Thermus thermophilus: implications for an oxygen channel at the Cu B site

We report the first study of O 2 migration in the putative O 2 channel of cytochrome ba 3 and its effect to the properties of the binuclear heme a 3-Cu B center of cytochrome ba 3 from Thermus thermophilus. The Fourier transform infrared spectra of the ba 3-CO complex demonstrate that in the presence of 60-80 μM O 2, the ν(C-O) of Cu B 1+-C-O at 2053 cm -1 (complex A) shifts to 2045 cm -1 and remains unchanged in H 2O/D 2O exchanges and in the pH 6.5-9.0 range. The frequencies but not the intensities of the C-O stretching modes of heme a 3-CO (complex B), however, remain unchanged. The change in the ν(C-O) of complex A results in an increase of k -2, and thus in a higher affinity of Cu B for exogenous ligands. The time-resolved step-scan Fourier transform infrared difference spectra indicate that the rate of decay of the transient Cu B 1+-CO complex at pH 6.5 is 30.4 s -1 and 28.3 s -1 in the presence of O 2. Similarly, the rebinding to heme a 3 is slightly affected and occurs with k 2 = 26.3 s -1 and 24.6 s -1 in the presence of O 2. These results provide solid evidence that in cytochrome ba 3, the ligand delivery channel is located at the Cu B site, which is the ligand entry to the heme a 3 pocket. We suggest that the properties of the O 2 channel are not limited to facilitating ligand diffusion to the active site but are extended in controlling the dynamics and reactivity of the reactions of ba 3 with O 2 and N