Etude du vieillissement des assemblages membrane-électrodes pour piles à combustible basse température

The durability of Pt3Co/C PEMFC cathode catalysts is investigated under real operating conditions (16-cell short stacks, hydrogen/air, constant current or start/stop, ageing time > 1000 hours). Using atomically resolved physical techniques such as HRSTEM-HAADF, and XAS, a detailed picture of how atomic structure, chemical composition and morphology of these cathode catalysts are changing over time has been drawn. In addition to 3D Ostwald ripening, these Pt-alloy catalysts undergo irreversible decrease of their cobalt content upon aging, yielding formation of “hollow” Pt/C nanoparticles. In the meantime, a great amount of Co2+ species is released within the MEA, which influences the catalyst surface reactivity and its ORR activity. Finally, structural markers of the degradation of the cathode catalyst have been used to unveil aging heterogeneities within the MEA: “through-the-plane” heterogeneities of aging (i.e. from the PEM/cathode interface to the cathode/GDL interface), and “in-the-plane” heterogeneities of ageing (i.e. from the gas inlet to the gas outlet) have been evidenced. The latter was confirmed using a cathode catalytic layer segmented in 20 segments along the gas flow channel.Nous avons étudié les mécanismes de dégradation de catalyseurs Pt3Co/C en conditions réelles (stacks 16 cellules, hydrogène/air, stationnaire et intermittent, t > 1000 heures). Des modifications de la structure atomique, de la morphologie et de la composition chimique des catalyseurs ont été mises en évidence grâce à des techniques à résolution atomique, tels que la microscopie HAADF ou encore la spectroscopie d'absorption de rayons X. En plus d'être sujets à la maturation d'Ostwald 3D, ces catalyseurs perdent continuellement et irréversiblement les atomes de cobalt contenus dans le matériau « natif », ce qui conduit à la formation de nanoparticules « creuses » de Pt. Nous avons montré l'effet d'une contamination de l'électrode par des cations métalliques (Co2+). Des hétérogénéités de vieillissement de ces électrodes, à la fois « dans le plan » et « à travers le plan », ont été mises en évidence, en utilisant des marqueurs structuraux caractéristiques des électrodes. Des différences locales des cinétiques et des mécanismes de dégradation ont été confirmées grâce à des tests en monocellule PEMFC à cathode segmentée

Effects of impurities and vortices on the low-energy spin excitations in high-Tc materials

We review a theoretical scenario for the origin of the spin-glass phase of underdoped cuprate materials. In particular it is shown how disorder in a correlated d-wave superconductor generates a magnetic phase by inducing local droplets of antiferromagnetic order which eventually merge and form a quasi-long range ordered state. When correlations are sufficiently strong, disorder is unimportant for the generation of static magnetism but plays an additional role of pinning disordered stripe configurations. We calculate the spin excitations in a disordered spin-density wave phase, and show how disorder and/or applied magnetic fields lead to a slowing down of the dynamical spin fluctuations in agreement with neutron scattering and muon spin rotation (muSR) experiments.Comment: 4 pages, 3 figures, submitted for SNS2010 conference proceeding

Electrochemical CO2 Reduction - A Critical View on Fundamentals, Materials and Applications

The electrochemical reduction of CO2 has been extensively studied over the past decades. Nevertheless, this topic has been tackled so far only by using a very fundamental approach and mostly by trying to improve kinetics and selectivities toward specific products in half-cell configurations and liquid-based electrolytes. The main drawback of this approach is that, due to the low solubility of CO2 in water, the maximum CO2 reduction current which could be drawn falls in the range of 0.01–0.02 A cm–2. This is at least an order of magnitude lower current density than the requirement to make CO2-electrolysis a technically and economically feasible option for transformation of CO2 into chemical feedstock or fuel thereby closing the CO2 cycle. This work attempts to give a short overview on the status of electrochemical CO2 reduction with respect to challenges at the electrolysis cell as well as at the catalyst level. We will critically discuss possible pathways to increase both operating current density and conversion efficiency in order to close the gap with established energy conversion technologies

Etude du vieillissement des assemblages membrane-électrodes pour piles à combustible basse température

The durability of Pt3Co/C PEMFC cathode catalysts is investigated under real operating conditions (16-cell short stacks, hydrogen/air, constant current or start/stop, ageing time > 1000 hours). Using atomically resolved physical techniques such as HRSTEM-HAADF, and XAS, a detailed picture of how atomic structure, chemical composition and morphology of these cathode catalysts are changing over time has been drawn. In addition to 3D Ostwald ripening, these Pt-alloy catalysts undergo irreversible decrease of their cobalt content upon aging, yielding formation of “hollow” Pt/C nanoparticles. In the meantime, a great amount of Co2+ species is released within the MEA, which influences the catalyst surface reactivity and its ORR activity. Finally, structural markers of the degradation of the cathode catalyst have been used to unveil aging heterogeneities within the MEA: “through-the-plane” heterogeneities of aging (i.e. from the PEM/cathode interface to the cathode/GDL interface), and “in-the-plane” heterogeneities of ageing (i.e. from the gas inlet to the gas outlet) have been evidenced. The latter was confirmed using a cathode catalytic layer segmented in 20 segments along the gas flow channel.Nous avons étudié les mécanismes de dégradation de catalyseurs Pt3Co/C en conditions réelles (stacks 16 cellules, hydrogène/air, stationnaire et intermittent, t > 1000 heures). Des modifications de la structure atomique, de la morphologie et de la composition chimique des catalyseurs ont été mises en évidence grâce à des techniques à résolution atomique, tels que la microscopie HAADF ou encore la spectroscopie d'absorption de rayons X. En plus d'être sujets à la maturation d'Ostwald 3D, ces catalyseurs perdent continuellement et irréversiblement les atomes de cobalt contenus dans le matériau « natif », ce qui conduit à la formation de nanoparticules « creuses » de Pt. Nous avons montré l'effet d'une contamination de l'électrode par des cations métalliques (Co2+). Des hétérogénéités de vieillissement de ces électrodes, à la fois « dans le plan » et « à travers le plan », ont été mises en évidence, en utilisant des marqueurs structuraux caractéristiques des électrodes. Des différences locales des cinétiques et des mécanismes de dégradation ont été confirmées grâce à des tests en monocellule PEMFC à cathode segmentée

Characterisation of the ageing degradation mechanisms of PEM fuel cell membrane-electrode assemblies

Nous avons étudié les mécanismes de dégradation de catalyseurs Pt3Co/C en conditions réelles (stacks 16 cellules, hydrogène/air, stationnaire et intermittent, t > 1000 heures). Des modifications de la structure atomique, de la morphologie et de la composition chimique des catalyseurs ont été mises en évidence grâce à des techniques à résolution atomique, tels que la microscopie HAADF ou encore la spectroscopie d'absorption de rayons X. En plus d'être sujets à la maturation d'Ostwald 3D, ces catalyseurs perdent continuellement et irréversiblement les atomes de cobalt contenus dans le matériau « natif », ce qui conduit à la formation de nanoparticules « creuses » de Pt. Nous avons montré l'effet d'une contamination de l'électrode par des cations métalliques (Co2+). Des hétérogénéités de vieillissement de ces électrodes, à la fois « dans le plan » et « à travers le plan », ont été mises en évidence, en utilisant des marqueurs structuraux caractéristiques des électrodes. Des différences locales des cinétiques et des mécanismes de dégradation ont été confirmées grâce à des tests en monocellule PEMFC à cathode segmentée.The durability of Pt3Co/C PEMFC cathode catalysts is investigated under real operating conditions (16-cell short stacks, hydrogen/air, constant current or start/stop, ageing time > 1000 hours). Using atomically resolved physical techniques such as HRSTEM-HAADF, and XAS, a detailed picture of how atomic structure, chemical composition and morphology of these cathode catalysts are changing over time has been drawn. In addition to 3D Ostwald ripening, these Pt-alloy catalysts undergo irreversible decrease of their cobalt content upon aging, yielding formation of “hollow” Pt/C nanoparticles. In the meantime, a great amount of Co2+ species is released within the MEA, which influences the catalyst surface reactivity and its ORR activity. Finally, structural markers of the degradation of the cathode catalyst have been used to unveil aging heterogeneities within the MEA: “through-the-plane” heterogeneities of aging (i.e. from the PEM/cathode interface to the cathode/GDL interface), and “in-the-plane” heterogeneities of ageing (i.e. from the gas inlet to the gas outlet) have been evidenced. The latter was confirmed using a cathode catalytic layer segmented in 20 segments along the gas flow channel

Etude du vieillissement des assemblages membrane-électrodes pour piles à combustible basse température

Nous avons étudié les mécanismes de dégradation de catalyseurs Pt3Co/C en conditions réelles (stacks 16 cellules, hydrogène/air, stationnaire et intermittent, t > 1000 heures). Des modifications de la structure atomique, de la morphologie et de la composition chimique des catalyseurs ont été mises en évidence grâce à des techniques à résolution atomique, tels que la microscopie HAADF ou encore la spectroscopie d'absorption de rayons X. En plus d'être sujets à la maturation d'Ostwald 3D, ces catalyseurs perdent continuellement et irréversiblement les atomes de cobalt contenus dans le matériau natif , ce qui conduit à la formation de nanoparticules creuses de Pt. Nous avons montré l'effet d'une contamination de l'électrode par des cations métalliques (Co2+). Des hétérogénéités de vieillissement de ces électrodes, à la fois dans le plan et à travers le plan , ont été mises en évidence, en utilisant des marqueurs structuraux caractéristiques des électrodes. Des différences locales des cinétiques et des mécanismes de dégradation ont été confirmées grâce à des tests en monocellule PEMFC à cathode segmentée.The durability of Pt3Co/C PEMFC cathode catalysts is investigated under real operating conditions (16-cell short stacks, hydrogen/air, constant current or start/stop, ageing time > 1000 hours). Using atomically resolved physical techniques such as HRSTEM-HAADF, and XAS, a detailed picture of how atomic structure, chemical composition and morphology of these cathode catalysts are changing over time has been drawn. In addition to 3D Ostwald ripening, these Pt-alloy catalysts undergo irreversible decrease of their cobalt content upon aging, yielding formation of hollow Pt/C nanoparticles. In the meantime, a great amount of Co2+ species is released within the MEA, which influences the catalyst surface reactivity and its ORR activity. Finally, structural markers of the degradation of the cathode catalyst have been used to unveil aging heterogeneities within the MEA: through-the-plane heterogeneities of aging (i.e. from the PEM/cathode interface to the cathode/GDL interface), and in-the-plane heterogeneities of ageing (i.e. from the gas inlet to the gas outlet) have been evidenced. The latter was confirmed using a cathode catalytic layer segmented in 20 segments along the gas flow channel.SAVOIE-SCD - Bib.électronique (730659901) / SudocGRENOBLE1/INP-Bib.électronique (384210012) / SudocGRENOBLE2/3-Bib.électronique (384219901) / SudocSudocFranceF

Benchmarking Oxygen reduction reaction catalysts using a gas diffusion electrode

International audienc

Benchmarking Oxygen reduction reaction catalysts using a gas diffusion electrode

International audienc

Atomic-scale restructuring of hollow PtNi/C electrocatalysts during accelerated stress tests

International audienceHollow nanomaterials composed of a Pt-rich shell surrounding a central void have demonstrated promising electrocatalytic activity for the oxygen reduction reaction (ORR). However, their long-term stability remains understudied, and is the focus of the present paper. Here, we followed the temperature-dependent morphological and compositional trajectories of hollow PtNi/C nanoparticles during accelerated stress tests (AST) of interest for proton-exchange membrane fuel cells (PEMFC) applications. The combined physical, chemical and electrochemical results showed that: (i) the PtNi/C nanoparticles preserve a hollow nanostructure during accelerated stress testing at T=25 degrees C, but collapsed in real PEMFC operating conditions (solid electrolyte - T=80 degrees C), (ii) the dissolution of Ni atoms is drastically enhanced with an increase of the temperature, almost all Ni atoms being leached after the AST conducted in a single PEMFC, (iii) a lattice strain of ca. 0.4% persists in the aged hollow PtNi/C nanocatalysts, (iv) whatever the AST conditions, hollow PtNi/C nanocatalysts show improved ORR activity over solid Pt/C nanocatalysts of the same crystallite size. The catalytic enhancement is believed to result from the presence of subsurface vacancies in the dealloyed hollow PtNi/C nanoparticles. In a more global perspective, the present contribution emphasizes the crucial role of temperature on the stability of shape-controlled particles (far from their equilibrium shape). (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved