Multi-response optimization of a green solid-phase extraction for the analysis of heterocyclic aromatic amines in environmental samples

A multi-response optimization of a green and efficient solid phase extraction (SPE) sample treatment using non-modified multi-walled carbon nanotubes combined with liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) was developed for the quantification of ten heterocyclic aromatic amines (HAAs) in river and reservoir surface water samples. The proposed methodology was evaluated with the employment of experimental designs, which provided to greening the approach. Ultra-trace amounts of HAAs were retained into the SPE cartridge. Then, these analytes were removed from the carbon nanotubes with 0.8 mL of a mixture of acetonitrile/water with 0.1 % of formic acid. Under the optimal conditions, linearity was achieved for concentration levels ranging from 0.20 µg L-1 to 500 µg L-1, with regression coefficients (R2) from 0.990 to 0.998. Limits of detection varying from 0.06 µg L-1 and 0.23 µg L-1 were attained, the relative standard deviations (n=3) varied from 1.7 to 6.4, and extraction recoveries ranged from 90.6 % to 106.0 % for all the analytes. Results of the presence of HAAs found in the river samples demonstrated levels from 0.16 µg L-1 to 0.53 µg L-1; meanwhile, in the reservoir, the levels were higher, from 0.37 µg L-1 to 0.93 µg L-1. Finally, a comparative discussion was applied in order to assess the greenness of approaches for the determination of heterocyclic aromatic amines in surface water using the available metrics.Fil: Canales, Maria Romina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - San Luis. Instituto de Química de San Luis. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Instituto de Química de San Luis; ArgentinaFil: Marino Repizo, Leonardo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - San Luis. Instituto de Química de San Luis. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Instituto de Química de San Luis; ArgentinaFil: Reta, Mario Roberto. Universidad Nacional de La Plata; ArgentinaFil: Cerutti, Soledad. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - San Luis. Instituto de Química de San Luis. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Instituto de Química de San Luis; Argentin

Plataforma Multi-Analítica para la determinación de levornogestrel una hormona anticonceptiva comercial

Las hormonas naturales y sintéticas (estrógenos, progestágenos y andrógenos), los fitoestrógenos y algunos compuestos químicos industriales constituyen un grupo de contaminantes llamados disruptores endocrinos (DE). La presencia de DE en el medio ambiente representa una amenaza específica con posibles consecuencias ecológicas y para la salud humana 1,2. Los estrógenos y los progestágenos son excretados constantemente por humanos, llegando almedio ambiente acuático a través de sistemas de alcantarillado y, por lo tanto, las aguas residuales domésticas se establecen como una de las principales fuentes de contaminación para estos DE. La determinación de hormonas sexuales en cuerpos acuáticos y muestras de agua ambientales, comolos sedimentos, es una temática que ha adquirido gran relevancia en los últimos años. Si bien se han publicado numerosos informes sobre la determinación de estrógenos en las aguas ambientales y, en menor medida, sobre los sedimentos, los estudios sobre las hormonas progestagénicas y androgénicas son escasos 4. Se han publicado varias revisiones exhaustivas sobre este tema 3,4. La cromatografía de gases-espectrometría de masas (GC-MS), ha sido reemplazada progresivamente por técnicas basadas en cromatografía líquida (LC) acopladas con MS o MS/MS. Las últimas técnicas ofrecen una sensibilidad y selectividad excepcionales, aunque emplean detectores sofisticados y poco comunes en laboratorios de análisis de rutina. En el presente trabajo se desarrolló una plataforma multi-analítica para la determinación en aguas ambientales, de la hormona levornogestrel, una progestina sintética de segunda generación, y una de las drogas más utilizadas en Argentina, tanto como métodos anticonceptivo hormonal, así como anticonceptivo de emergencia -píldora del día después-. A través de tres metodologías diferentes, se logra un alcance de mayor potencial de transferencia en laboratorios de rutina. Las metodologías propuestas hacen uso de, Electroforesis Capilar (EC), HPLC-UV, y determinación electroquímica, asistida con nanotubos de carbono. El pretratamiento de las muestras, fue desarrollado utilizando técnicas tradicionales de SPE, y comparado con SPE-mediado por (NADES). Cabe destacar que los métodos analíticos para la cuantificación de contaminantes no deberían contribuir con contaminación adicional. En los últimos años, ha surgido un nuevo conjunto de métodos, los llamados métodos de "química analítica verde" (GAC). Dentro de la GAC los Solventes Eutécticos Naturales (NADEs) ofrecen infinitas oportunidades en el desarrollo de métodos y se pueden aplicar en diferentes campos de investigación. Los NADEs son solventes de diseño sostenibles y seguros que pueden utilizarse como medios de extracción o separación de contaminantes.Fil: Pasini Cabello, Sergio David. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; ArgentinaFil: Gomez, Federico Jose Vicente. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; ArgentinaFil: Canales, Maria Romina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; ArgentinaFil: Silva, María Fernanda. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; Argentina10° Congreso Argentino de Química AnalíticaLa PampaArgentinaUniversidad Nacional de La Pampa. Facultad de Ciencias Exactas y Naturale

Maternal outcomes and risk factors for COVID-19 severity among pregnant women.

Pregnant women may be at higher risk of severe complications associated with the severe acute respiratory syndrome coronavirus 2 (SARS-CoV-2), which may lead to obstetrical complications. We performed a case control study comparing pregnant women with severe coronavirus disease 19 (cases) to pregnant women with a milder form (controls) enrolled in the COVI-Preg international registry cohort between March 24 and July 26, 2020. Risk factors for severity, obstetrical and immediate neonatal outcomes were assessed. A total of 926 pregnant women with a positive test for SARS-CoV-2 were included, among which 92 (9.9%) presented with severe COVID-19 disease. Risk factors for severe maternal outcomes were pulmonary comorbidities [aOR 4.3, 95% CI 1.9-9.5], hypertensive disorders [aOR 2.7, 95% CI 1.0-7.0] and diabetes [aOR2.2, 95% CI 1.1-4.5]. Pregnant women with severe maternal outcomes were at higher risk of caesarean section [70.7% (n = 53/75)], preterm delivery [62.7% (n = 32/51)] and newborns requiring admission to the neonatal intensive care unit [41.3% (n = 31/75)]. In this study, several risk factors for developing severe complications of SARS-CoV-2 infection among pregnant women were identified including pulmonary comorbidities, hypertensive disorders and diabetes. Obstetrical and neonatal outcomes appear to be influenced by the severity of maternal disease

Prevalence, associated factors and outcomes of pressure injuries in adult intensive care unit patients: the DecubICUs study

Funder: European Society of Intensive Care Medicine; doi: http://dx.doi.org/10.13039/501100013347Funder: Flemish Society for Critical Care NursesAbstract: Purpose: Intensive care unit (ICU) patients are particularly susceptible to developing pressure injuries. Epidemiologic data is however unavailable. We aimed to provide an international picture of the extent of pressure injuries and factors associated with ICU-acquired pressure injuries in adult ICU patients. Methods: International 1-day point-prevalence study; follow-up for outcome assessment until hospital discharge (maximum 12 weeks). Factors associated with ICU-acquired pressure injury and hospital mortality were assessed by generalised linear mixed-effects regression analysis. Results: Data from 13,254 patients in 1117 ICUs (90 countries) revealed 6747 pressure injuries; 3997 (59.2%) were ICU-acquired. Overall prevalence was 26.6% (95% confidence interval [CI] 25.9–27.3). ICU-acquired prevalence was 16.2% (95% CI 15.6–16.8). Sacrum (37%) and heels (19.5%) were most affected. Factors independently associated with ICU-acquired pressure injuries were older age, male sex, being underweight, emergency surgery, higher Simplified Acute Physiology Score II, Braden score 3 days, comorbidities (chronic obstructive pulmonary disease, immunodeficiency), organ support (renal replacement, mechanical ventilation on ICU admission), and being in a low or lower-middle income-economy. Gradually increasing associations with mortality were identified for increasing severity of pressure injury: stage I (odds ratio [OR] 1.5; 95% CI 1.2–1.8), stage II (OR 1.6; 95% CI 1.4–1.9), and stage III or worse (OR 2.8; 95% CI 2.3–3.3). Conclusion: Pressure injuries are common in adult ICU patients. ICU-acquired pressure injuries are associated with mainly intrinsic factors and mortality. Optimal care standards, increased awareness, appropriate resource allocation, and further research into optimal prevention are pivotal to tackle this important patient safety threat

Prevalence, associated factors and outcomes of pressure injuries in adult intensive care unit patients: the DecubICUs study

Funder: European Society of Intensive Care Medicine; doi: http://dx.doi.org/10.13039/501100013347Funder: Flemish Society for Critical Care NursesAbstract: Purpose: Intensive care unit (ICU) patients are particularly susceptible to developing pressure injuries. Epidemiologic data is however unavailable. We aimed to provide an international picture of the extent of pressure injuries and factors associated with ICU-acquired pressure injuries in adult ICU patients. Methods: International 1-day point-prevalence study; follow-up for outcome assessment until hospital discharge (maximum 12 weeks). Factors associated with ICU-acquired pressure injury and hospital mortality were assessed by generalised linear mixed-effects regression analysis. Results: Data from 13,254 patients in 1117 ICUs (90 countries) revealed 6747 pressure injuries; 3997 (59.2%) were ICU-acquired. Overall prevalence was 26.6% (95% confidence interval [CI] 25.9–27.3). ICU-acquired prevalence was 16.2% (95% CI 15.6–16.8). Sacrum (37%) and heels (19.5%) were most affected. Factors independently associated with ICU-acquired pressure injuries were older age, male sex, being underweight, emergency surgery, higher Simplified Acute Physiology Score II, Braden score 3 days, comorbidities (chronic obstructive pulmonary disease, immunodeficiency), organ support (renal replacement, mechanical ventilation on ICU admission), and being in a low or lower-middle income-economy. Gradually increasing associations with mortality were identified for increasing severity of pressure injury: stage I (odds ratio [OR] 1.5; 95% CI 1.2–1.8), stage II (OR 1.6; 95% CI 1.4–1.9), and stage III or worse (OR 2.8; 95% CI 2.3–3.3). Conclusion: Pressure injuries are common in adult ICU patients. ICU-acquired pressure injuries are associated with mainly intrinsic factors and mortality. Optimal care standards, increased awareness, appropriate resource allocation, and further research into optimal prevention are pivotal to tackle this important patient safety threat

Correction to: Prevalence, associated factors and outcomes of pressure injuries in adult intensive care unit patients: the DecubICUs study

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Análisis de Aminas Aromáticas Heterocíclicas en Muestras Ambientales Mediante Cromatografía Líquida y Espectrometría de Masas en Tándem

Las aminas aromáticas heterocíclicas son compuestos genotóxicos y presentan actividad mutagénica. Su formación es inducida mediante procesos físico-químicos, particularmente durante el calentamiento térmico que se aplica en las etapas de elaboración de alimentos, o bien, durante la combustión de diversos materiales (quema de biomasa, maderas, tabaco, incendios forestales). Es así que a través del material particulado generado, estos contaminantes ubicuos pueden migrar a la atmósfera y contaminar áreas remotas, ya sea por permanencia en el aire, transformación y/o deposición. La comprensión en cuanto a su distribución proporciona información relevante para evaluar su riesgo sobre la salud y el ambiente, desde una nueva perspectiva que involucra las diferentes fuentes de exposición. Debido a que estos analitos se encuentran a niveles de ultra-trazas, es fundamental el desarrollo de metodologías analíticas altamente sensibles, específicas, innovadoras, así como el empleo de equipamiento de avanzada para su evaluación. En este contexto, en el presente trabajo de tesis doctoral se desarrollaron y validaron estrategias modernas de extracción y tratamiento de muestra, basadas en novedosas y simples metodologías, aplicando las tendencias actuales de la química verde y logrando un enriquecimiento satisfactorio de los analitos de interés. Las determinaciones se realizaron utilizando equipamiento de avanzada, permitiendo el desarrollo de una plataforma multianalito basada en el empleo de cromatografía líquida de ultra elevada eficiencia con detección por espectrometría de masas de baja y alta resolución. En este sentido, se optimizaron las variables instrumentales necesarias y se logró la adecuada identificación, cuantificación y confirmación de las especies de interés en las diversas muestras propuestas. Todas las metodologías se aplicaron exitosamente para la determinación de aminas aromáticas heterocíclicas, particularmente en muestras de agua de diferentes regiones y en material particulado atmosférico de diversa procedencia (zonas urbanas, quema de biomasa y combustión de diversidad de tabacos). En resumen, el presente trabajo de tesis proporciona herramientas analíticas modernas, simples, rápidas, robustas y sensibles para la determinación de HAAs en diversas muestras de naturaleza ambiental, permitiendo su monitoreo con metodologías adaptables a posibles análisis de rutina.Heterocyclic aromatic amines are potent carcinogenic and mutagenic compounds generated in protein-rich food during high-temperature cooking, as well as, they are produced during the combustion of various materials (biomass burning, wood, tobacco, and forest fires). The adsorption of these compounds into airborne fine particles surfaces is a possible pathway for its distribution in the different environmental compartments, either by permanence in the air, transformation or deposition. From a new perspective that involves different sources of exposure, the understanding of particulate matter spreading provides relevant information to evaluate effects on health and environment. Due the fact that heterocyclic aromatic amines are present at ultra-trace levels, development of highly sensitive, specific, innovative analytical methodologies is essential. In this context, modern strategies based on novel and simple extractions and sample clean-up were developed and validated, applying the current principles of Green Chemistry. Determinations were achieved with cutting-edge technology equipment, allowing the development of a multi-analyte platform based on the use of ultra-high efficiency liquid chromatography coupled to mass spectrometry. Thus, the instrumental variables were optimized for the reliable identification, sensitive quantification, and confirmation of the analytes of interest in the various proposed samples. All the methodologies were successfully applied for the determination of HAAs in water samples and atmospheric particle materials from diverse emission sources (urban areas, biomass burning and combustion of different types of tobacco). In summary, the present thesis work provides modern, simple, fast, robust and sensitive analytical methodologies for the determination of HAAs in diverse environmental samples, constituting valuable tools for routine analysis.Fil: Canales, Maria Romina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - San Luis. Instituto de Química de San Luis. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Instituto de Química de San Luis; Argentin

Association between negative self-perception of oral health and symptoms of obstructive sleep apnea disorders syndrome (OSAS) in adults from the United States of America

Objetivo: Determinar la asociación de la mala autopercepción de la salud bucal con los síntomas del síndrome de apnea obstructiva del sueño (SAOS) en población adulta de los Estados Unidos de América. Materiales y métodos: Se realizó un estudio observacional transversal retrospectivo analítico, con un total de 2348 personas entre las edades comprendidas de 15 a 55 años tomadas de las encuestas National Health Nutrition Examination Survey (NHANES) durante el periodo 2015-2016 realizadas por el Center Disease Control and Prevention (CDC) de los Estados Unidos de América. Para la evaluación de ambas variables se emplearon preguntas de auto reporte. Asimismo, la comparación de la mala autopercepción de salud bucal con las características de los participantes se realizó mediante la prueba estadística Chi cuadrado. Para asociar la mala autopercepción de salud bucal con los síntomas del síndrome de apnea obstructiva del sueño (SAOS) se usó la regresión de Poisson para asociar la razón de prevalencia cruda y ajustada con un nivel de significancia de p < 0.05 e IC (95%). Resultados: Al asociar la mala autopercepción de salud bucal con los síntomas del síndrome de apnea obstructiva del sueño (SAOS), no se encontró asociación estadísticamente significativa p > 0.05. El 9.5% de participantes del sexo femenino tienen una mayor frecuencia de presentar una mala autopercepción de salud bucal en comparación al sexo opuesto. Conclusiones: En el presente estudio se observó que, la autopercepción de salud bucal no está relacionada con los síntomas tales como la somnolencia y ronquidos del síndrome de apnea obstructiva del sueño (SAOS).Aim: Determine the association of negative self-perception of oral health with symptoms of obstructive sleep apnea syndrome (OSAS) disorders in the population aged 15 to 55 years of the United States of America. Materials and methods: An analytical retrospective cross-sectional observational study was carried out, with a total of 2348 people between the ages of 15 and 55 years taken from the National Health Nutrition Examination Survey (NHANES) during the period 2015-2016 carried out by the Center Disease Control and Prevention (CDC) of the United States of America. For the evaluation of both variables, self-report questions were used. Likewise, the comparison of the poor self-perception of oral health with the characteristics of the participants was carried out using the Chi square statistical test. To associate poor self-perceived oral health with obstructive sleep apnea syndrome (OSAS) symptoms, Poisson regression was used to associate crude and adjusted prevalence ratios with a significance level of p < 0.05 and CI (95%). Results: When associating poor self-perception of oral health with symptoms of obstructive sleep apnea syndrome (OSAS), no statistically significant association was found p > 0.05. While 9.5% of female participants have a higher frequency of presenting a poor self-perception of oral health compared to the opposite sex. Conclusions: In the present study, it was observed that oral health self-perception is not related to symptoms such as sleepiness and snoring of obstructive sleep apnea syndrome (OSAS) disorders.Tesi

Solvent-based de-emulsification dispersive liquid-liquid microextraction coupled with UPLC-MS/MS for the fast determination of ultratrace levels of nitrated and oxygenated polycyclic aromatic hydrocarbons in environmental samples

In this study, a new solvent-based de-emulsification dispersive liquid-liquid microextraction strategy followed by liquid chromatography-atmospheric pressure chemical ionization-tandem mass spectrometry has been developed for the determination of the ultratrace levels of nitrated and oxygenated polycyclic aromatic hydrocarbons present in environmental samples. Various parameters affecting the extraction efficiency such as type and volume of the extraction, dispersive and de-emulsifier solvents, temperature, salt addition, extraction time and sample volume were evaluated. Under optimal conditions, calibration plots were linear in the ranges between 0.005 ng mL-1 and 100 ng mL-1, with correlation coefficients (r2) better than 0.995. In addition, satisfactory extraction recoveries ranging from 95.1% to 98.5% were obtained. The proposed method has been found to have excellent detection sensitivity with limits of detection (LODs, S/N = 3) of 8.9-89.0 ng L-1 and precisions of 1.4-8.7% (RSDs, n = 5). Enrichment factors of the four target compounds were from 191-folds to 200-folds. The proposed method may be advised as an economical, fast easy, sensitive, accurate approach, even better than conventional DLLME and similar techniques. The results indicated that this methodology was suitable for the analysis of ultratraces of nitrated and oxygenated PAHs in water samples.Fil: Guiñez, María Evangelina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - San Luis. Instituto de Química de San Luis. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Instituto de Química de San Luis; Argentina. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Departamento de Química. Área de Química Analítica; ArgentinaFil: Canales, Maria Romina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - San Luis. Instituto de Química de San Luis. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Instituto de Química de San Luis; Argentina. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Departamento de Química. Área de Química Analítica; ArgentinaFil: Martinez, Luis Dante. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - San Luis. Instituto de Química de San Luis. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Instituto de Química de San Luis; Argentina. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Departamento de Química. Área de Química Analítica; ArgentinaFil: Cerutti, Estela Soledad. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - San Luis. Instituto de Química de San Luis. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Instituto de Química de San Luis; Argentina. Universidad Nacional de San Luis. Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia. Departamento de Química. Área de Química Analítica; Argentin

Chemometric and green metric strategies for sustainable analytical methods: Phenolic compounds in lettuce-NADES extracts

The combination of chemometric and green metric tools adds up to synergistic effects at method development, being highly compatible with green analytical chemistry (GAC). In the present study, both strategies were applied for the development of an ultrasound-assisted extraction mediated by Natural Deep Eutectic Solvent (UA-NADES). The Box-Behnken Design combined with multiple responses and desirability functions allowed the effective optimization of the proposed extractive methodology using an alternative green solvent. Considering the obtained results, a green UA-NADES extraction and chromatographic determination of phenolic compounds in Lactuca sativa samples were developed. Finally, the recent Analytical GREEnness metric approach was applied, and scores were compared with recent miniaturized approaches for the extraction/determination of phenolic compounds in lettuce. The results of the AGREE analysis highlight the greenness of the proposed methodology.Fil: Canales, Maria Romina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; ArgentinaFil: Espino, Magdalena Belén. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; ArgentinaFil: Pasini Cabello, Sergio David. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; ArgentinaFil: Silva, María Fernanda. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Mendoza. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza. Universidad Nacional de Cuyo. Facultad de Ciencias Agrarias. Instituto de Biología Agrícola de Mendoza; Argentin